ISSN1410-1998
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
PEMBUA TAN U(IV) DARI U(VI) MENGGUNAKAN TEKNIK ELEKTRODIALISIS Fathurrachman dan Hendro Wahyono Pusat Pengembangan Teknologi Bahan Bakar Nuklir dan Daur Ulang -BATAN ABSTRAK PEMBUATAN U(IV) OARI U(VI) MENGGUNAKAN TEKNIK ELEKTROOIALISIS. Telah dipelajari pembuatan larutan U(IV) nitrat dari proses reduksi larutan U(VI) nitrat secara elektrodialisis menggunakan membran tukar kation (MTK). Ion uranil direduksi menjadi ion urano dalam larutan asam nitrat yang distabilkan dengan hidrazin sulfat, dalam set elektrolitik terbuat dari bahan fleksiglas terdiri atas 2 bilik, 1 bilik katoda dan 1 bilik anoda, menggunakan anoda platina (Pt) dan katoda karbon (C) atau baja nirkarat (Stainless Steel) pada suhu kamar. Membran TK diselipkan di antara 2 bilik yang berjarak 1,5 cm dari elektroda dan jarak tersebut dijaga konstan pada setiap percobaan. Anolit sekitar 100 ml berupa larutan asam nitrat 1,4 M dan katolit sekitar 100 ml berupa uranil nitrat dengan konsentrasi 23,97 g/l, dengan variasi penambahan hidrazin sulfat 0,8615 gram dan 1,723 gram. Berbagai parameter yang dilakukan dalam percobaan ini, adalah potensial reduksi, jumlah hidrazin sulfat, dan bahan katoda, dalam pengaruhnya terhadap prosentase konversi U(VI) menjadi U(IV) sebagai fungsi waktu, efisiensi arus, dan densitas arus membran. Potensial arus searah yang dicoba mulai dari 3 hingga 5 volt. Konversi larutan uranil nitrat menjadi larutan urano nitrat dapat dicapai hingga 100% pada potensial 3,5 volt selama 3,33 jam dan 3,67 jam masing-masing untuk katoda baja nirkarat dan karbon. Adanya sulfat dalam penggunaan hidrazin suI fat menaikkan arus. Penggunaan hidrazin mumi disarankan sebagai stabilisator dalam reduksi larutan uranil nitrat menjadi larutan urano nitrat di masa datang, agar dapat diperoleh hasil yang lebih murni dengan arus listrik yang lebih rendah.
ABSTRACT PREPARA TION OF URANIUM(IV) FROM URANIUM(VI) BY USING AN ELECTRODIALYSIS TECHNIQUE. Preparation of a uranous nitrate solution from the reduction process of a uranyl nitrate solution by using electrodialysis technique with a cation exchange membrane has been studied. Uranyl ions were reduced into uranous ions in a nitric acid solution stabilized by hydrazine sulfate in a two-compartment electrolytic cell made from f/exiglass. Platinum and carbon or stainless steel were used as anode and cathode, respectively. The electrodialysis process was carried out at room temperature. A piece of cation exchange membrane was inserted between the two compartments and the distance between electrode and membrane was 1.5 cm and this was kept constant throughout the experiment. A 100 ml of a nitric acid 1.4 M solution was in the anode chamber as anolyte, whilst a 100 ml of a uranyl nitrate solution with the uranium concentration of 23.97 gI1 was in the cathode chamber containing hydrazine sulfate. The parameters tested were reduction voltage, the amount of hydrazine sulfate added, and cathode materials to convert the U(VI) into U(IV) as a function of time, current efficiency, and membrane current density. The tested voltage was around 3 upto 5 volts. The conversion of U(VI) into U(IV) can reach 100 % at the voltage of 3.5 volt for 3.33 hours and 3.67 hours for the respective stainless steel and carbon as the cathode. The sulfate ion in a hydrazine sulfate solution can increase the direct current. Pure hydrazine therefore is recommended as stabilizer to perfonn the reduction of U(VI) into U(IV) in the future in order to have lower current density during electrodialysis process.
PENDAHULUAN
a.
Latar belakang
b.
Logam uranium dibuat dengan menggunakan bahan dasar serbuk UF4 (garam hijau) yang direaksikan dengan logam Ca/Mg. Untuk memperoleh hasil logam U yang murni, perlu diperhatikan pula kemurnian serbuk UF4, dan hal itu pernah dicapai hingga 96,80 % [1].
c.
Proses pembuatan serbuk UF 4 dapat ditempuh melalui beberapa jalur, di antara-nya adalah:
d.
193
Serbuk amonium uranil karbonat (AUK) direduksi menjadi UO2, lalu dihidrofluorinasi menjadi serbuk UF4. UFe direaksikan dengan pereaksi kloroalkena yang biasa disebut proses fluorinasi, misalnya freon-12 (perkhloro etilena) menjadi UF 4[2]. UFe dihidrolisis menghasilkan uranil fluorida (UO2Fv, selanjutnya diendapkan menggunakan HF dan stanno khlorida (SnClv sebagai bahan reduktor. Endapan yang dihasilkan dicuci dan dikeringkan sehingga diperoleh serbuk UF4 [31. Larutan uranil (bersuasana khlorida, sulfat, dan nitrat) direduksi secara elektrodialisis menggunakan membran kation,
ISSN1410-199a
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P2TBDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
guna memisahkan hasil reduksi yang terjadi di ruang katoda dari ruang anoda yang oksidatif. Teknik tersebut telah dilakukan oleh para peneliti ORNL, AS yang dikenal dengan proses EXCER dan menggunakan larutan uranil bersuasana asam khlorida untuk mendapatkan larutan urano. Hasillarutan urano diendapkan oleh pelarut HF pada suhu 90 DC sehingga diperoleh endapan UF4[4].
2.
3.
Oari berbagai teknik tersebut, pengguna-an teknik pad a butir d yaitu elektrodialisis dan pengendapan adalah jalan terpendek untuk mendapatkan serbuk UF4 dan cara ini dipilih dalam penelitian ini. Oi sam ping itu, larutan U(IV) yang disiapkan dari larutan U(VI) digunakan pula untuk melakukan pemisahan Pu dan U dalam pabrik prosses-ulang cara basah yang biasa disebut dengan proses PUREX. Larutan U(IV) berfungsi sebagai pereduksi Pu(IV) menjadi Pu(lll) sedangkan U(IV) teroksidasi menjadi U(VI) sehingga dalam proses ekstraksi pelarut Pu(lll) berada dalam fase air dan U(VI) berada dalam fase organik [5].
Proses elektrodialisis dua bilik dengan satu membran yang selektif terhadap kation, yang pad a setiap biliknya terdapat elektroda pt untuk bilik anoda dan karbon untuk bilik katoda digunakan dalam percobaan ini. Membran tukar kation yang selektif terhadap kation diletakkan di antara dua bilik anoda dan katoda tersebut. Jika potensial dc diberikan kepada kedua + . elektroda,
maka
kation
H
cenderung
bergerak ke arah katoda yang bermuatan negarif. Ion-ion tersebut mampu menembus membran dan bereaksi dengan OH- dalam bilik katoda yang membentuk H2O, sehingga jumlah elektrolit di ruang katoda bertambah ban yak. Sel Elektrolitik
TEORI
(elektroliser)
Dilihat dari segi elektrolitik adalah I tempat
Proses elektrodialisis
definisi, sel atau wadah
berlangsungnya reaksi kimia yang diakibatkan oleh energi listrik [7]. Secara esensial suatu elektroliser terdiri alas satu wadah untuk elektrolit, satu anoda, satu katoda, dan suplai arus searah. Jika suatu potensial .diberikan terhadap terminalterminal elektroda, maka terjadi aliran arus listrik melalui sirkuitl dan akhirnya terjadilah reaksi elektrokimia pad a permukaan elektoda. I
Proses elektrodialisis adalah suatu proses pemindahan ion-ion melalui membran tukar ion dari satu larutan ke larutan yang lain karena pengaruh medan listrik langsung[6]. Kation-kation dalam larutan akan menerobos membran tukar kation (MTK), karena mem-peroleh tenaga dorong dari medan listrik. Membran tukar kation berfungsi menjaga anolit yang oksidatif agar tidak mengoksidasi produk dan tidak bercampur dengan katolit, serta mempertahankan produk kation, misalnya U4+ hasil reduksi dari UO22+tetap berada di bilik katoda sehingga hanya ion hidrogen (H+) dari bilik anoda yang dapat menyeberang ke bilik katoda.
Sel elektrolitik mempunyai berbagai ragam bentuk dan ukuran yang diklasifikasi-kan dengan cara yang berbeda-beda ber-dasarkan pada geometri gel, tipe elektroda, dlan lain-lain. Pad a Instalasi Prefre, Tarapur, India, telah dilakukan berbagai macam unit elektroliser, seperti [7]:
Secara umum proses elektrodialisis dilaksanakan di dalam gel elektrolitik dengan bermacam-macam jumlah bilik. Dalam hat ini ada 3 jenis set elektrodialisis, yaitu (4.6]: 1.
bilik dan migrasi ion tertentu (dan non ion) antara katolit dan anolit. 5el tiga bilik dengan dua membran 5el ini digunakan untuk melaksanakan reaksi seperti bagian 1) dengan kondisi bahwa larutan umpan harus diisolasi dari ruang katoda dan anoda. 5el multi bilik dengan multi membran 5el ini digunakan untuk pemekatan atau pengenceran larutan.
Elektroliser men~gunakan katoda air raksa dan anoda platinum. Pada unit ini susunan kandungan padatan pada permukaan air raksa, berkurang dengan adanya aliran arus. Proses menggunakan unit ini terjadi pembentukan asam
Sel dua bilik dengan satu membran Sel ini digunakan untuk melaksanakan reaksi oksidasi-reduksi dan reaksi asam basa. Membran membatasi larutan kedua
194
ISSN 1410-1998
Prosiding Presentasi Ifmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
merkuri, sehingga sel ini tidak cocok dalam pembentukan urano secara rutin. 2. Elektroliser menggunakan katoda titanium dan anoda platinum. Sel ini memberikan hasil yang memuaskan dalam produksi urano dengan jumlah yang mencukupi, tetapi harga platinum dan titanium cukup tinggi. 3. Elektroliser menggunakan katoda titanium dan anoda titanium berlapis platinum. Dalam sel ini anoda yang digunakan adalah suatu substrat titanium yang pada 4.
5.
Stabilisasi
Dalam proses PUREX, pemisahan plutonium-uranium dilakukan dengan jalan stripping plutonium dari fase organik ke fase air. Untuk hal ini, maka Pu(IV) direduksi terlebih dahulu menjadi Pu(III). Reduktor yang biasa digunakan adalah Fe(SO3NHz) atau fero sulfamat. Akan tetapi, pemakaian fero sulfamat sebagai reduktor menimbulkan limbah radioaktif yang cukup besar dari ion-ion feri dan sulfat, dan juga dapat menimbul-kan kerusakan pad a evaporator [5].
permukaannya dilapisi platinum. Elektroliser menggunakan katoda titanium dan anoda TSIA. Titanium Substrate Insoluble Anode (TSIA) dibuat dengan melapisi logam titanium dengan oksida logam mulia seperti rutherium, radium, platinum, iridium, dan lain lain. Elektroliser menggunakan katoda karbon dan anoda platinum. Katoda karbon dan anoda platinum digunakan dalam sel ini, tetapi adanya sifat karbon yang rentan pecah maka penggunaan katoda karbon tersebut harus dibatasi.
Sebagai penggantinya telah banyak digunakan larutan U(IV) nitrat sebagai reduktor yang dapat masuk ke dalam fase organik bersama-sama UO;+ atau U(VI), sehingga mengurangi pengotor dalam fase air tempat plutonium berada dan tidak menambah volum limbah radioaktif. Akan tetapi, larutan urano nitrat dalam fase air tidak stabil dan mudah teroksidasi kembali menjadi UO;+ dengan adanya pengaruh asam nitrit. Berdasarkan sifat tersebut urano nitrat tidak dapat digunakan sebagai reduktor tanpa adanya suatu zat yang berfungsi sebagai stabilisator.
Reaksi reduksi dalam sel elektrolitik Pad a proses elektrodialisis dalam sebuah gel berisi dua bilik yang dipisahkan dengan sebuah membran tukar kation akan terjadi reaksi reduksi UO22+ menjadi U4+ dalam larutan nitrat. reduksi reaksi:
Zat-zat yang dapat digunakan sebagai stabilisator, antara lain: urea, asam sulfamat, dan hidrazin. Dari ketiga zat tersebut, hidrazin merupakan stabilisator yang paling baik, karena efektif dalam mengurangi reoksidasi urano dan hasilhasil reaksinya dengan asam nitrit yang berupa gas Nz dan NzO tidak menambah limbah radioaktif cair5].
Pada bilik katoda akan terjadi UO22+ menjadi U4+[7] , dengan
UO?+ + 4H+ + 2e- ~
~ U4++2H2O
(1)
4
Dalam produksi larutan urano nitrat, U{IV) menunjukkan karakteristik reaksi autokatalisis, yaitu kecepatan reoksidasi urano akan semakin naik dengan bertambahnya waktu [5J, seperti ditunjukkan oleh reaksi berikut :
Selain itu, ada dua reaksi samping pad a bilik katoda itu, yaitu pembentukan asam nitrit dan hidrogen, menuruti reaksi: NO3- + 3H+ + 2e- ~ 2H+
+ 2e- ~
~ HNOz + HzO
(2)
~ Hz
(3) u4+ +NO3- + H2O E ~ UO;+ +HNO2 +H+ (5) U4+ + 2HNO2 E ~ UO;+ + 2NO + 2H+ (6)
Sementara pada anoda. hanya terjadi reaksi pembentukan oksigen dari H2O dalam suasana asam nitrat seperti reaksi berikut: 2H2O
~
~ O2
+ 4H+ + 4e-
larutan urano nitrat
2NO + HNO3 +H2 E
~ 3HNO2
(7)
Reaksi (5) menunjukkan bahwa reaksi oksidasi urano oleh ion nitrat menghasilkan HNO21 sehingga makin banyak HNO2 yang dihasilkan akan menghasilkan reaksi (6) makin banyak dan gas NO yang terjadi akan membentuk HNO2 lagi menuruti reaksi (7). Dari reaksi-reaksi tersebut terlihat bahwa untuk setiap mol HNO2 dapat menghasilkan
(4)
Dari penelitian yang pernah dilakukan, potensial reduksi pada proses elektrodialisis baik dalam suasana asam khlorida maupun nitrat berkisar antara 3 hingga 9 volt [6,7].
195
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarla, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
1,5 mol HNO2 lagi. Dengan demikian semakin lama reaksi oksidasi urano, akan semakin cepat terjadinya autokatalisis.
menggunakan
Kecepatan reaksi oksidasi urano dalam larutan nitrat dapat diturunkan serendah mungkin dengan menambahkan hidrazin sebagai stabilisator. Hidrazin akan bereaksi dengan HNO2. sehingga dapat mengatasi terjadinya autokatalisis seperti di atas. Reaksi antara hidrazin dengan HNO2 dapat ditulis-kan[5] : N2Hs+ + HNO2 ~ HN3 + HNO2 ~
Percobaan ini bertujuan untuk menyiapkan larutan urano nitrat dari larutan uranil nitrat menggunakan teknik elektrodialisis dalam gel elektrolitik dua bilik yang dipisah-kan oleh membran tukar kation dan pencarian parameter proses seperti besarnya potensial arus searah, macam katoda yang jumlah hidrazin, digunakan guna mendapatkan larutan urano nitrat semur i-murninya. Platina dan karbon/SS masing-masing digunakan sebagai anoda dan katoda. Penggunaan hidrazin amat diperlukan, karena adanya asam nitrat dalam larutan dapat
l
~ HN3 +2H2O + H+ (8) ~ N2O + N2 + H2O (9)
mengoksidasi produk yang berupa U(IV). Oi sam ping itu, kestabilan ion U4+ dari oksidator HNO2 dapat diupayakan menggunakan stabilisator hidrazin. Pada percobaan ini, hidl1azin tidak dipunyai dan sebagai gantinya digunakan hidrazin sulfat.
arus
Hasil reaksi elektrodialisis berbanding lurus dengan muatan yang dilewatkan antara kedua elektroda yang dikenal dengan Hukum Faraday (empirik): g =
I.e.t 96500
9 I e t
TATA KERJA Bahan Membran tukar kation buatan BDH (Inggris) berukuran 4 x 4 cm; Larutan uranil nitrat yang dibuat dengan melarutkan U30s dalam asam nitat; asam nitrat 65 %; hidrazin sulfat; air bebas mineral; asam nitrat pekat; asam sulfat pekat; asam fospat pekat; asam amidosulfonat; ammonium heptamolibdat tetrahidrat; tritisol vanadil sulfat, vanadium r,g/l; kalium bikhromat; terra sulfat; asam Sr'famat.
(10)
= berat zat yang bereaksi, gram = arus listrik, amper = berat ekuivalen kimia = waktu, detik Efisiensi pemakaian arus dapat dilihat dari jumlah total perubahan kimia pada elektroda akibat arus dan sebanding dengan jumlah arus listrik yang lewat. Akan
Alat
",c."J
Sel elektrolitik terdiri atas dua bilik anoda dan katoda: dua buah elektroda (anoda: pt dan katoda: C/SS); sumber potensial arus searah (dc); multimeter; pHmeter; peralatan gel as; neraca analitik; pengaduk magnetik; kompor listrik; titroprosessor 672 Metrohm; buret elektronik (Dosimat); elektroda pt dan elektroda kalomel untuk analisis uranium; stop watch.
tetapi, sering yang diperlukan hanyalah perubahan kimia tertentu saja dan perubahan-perubahan kimia lain diabaikan. Gas lain dan sebagai-nya dianggap terbuang. Jadi, dapat didefinisi-kan bahwa efisiensi arus ialah perbandingan perubahan kimia yang dikehendaki terhadap perubahan kimia total. Atau:
Gambar sel elektrol tik
Efisiensi Arus = Aktual/ Teoritik x100 % (11) logam teoritik
(dianggap
Hipotesis
Dalam penggunaannya, hidrazin menga-lami penurunan konsentrasi sekitar 0,005 M per bulan. Oleh karena itu, penyimpanan larutan urano nitrat untuk jangka w.aktu yang cukup lama, dipertukan penambahan hidrazin secara ~eriodik guna menstabilkan konsentrasinya J, Efisiensi
Hukum Faraday
tidak terjadi reaksi samping).
Skema sell elektrolitik terlihat pad a Gambar 1, semehtara rangkaian proses elektrodialisis terlihat dalam Gambar 2.
Dalam hal ini, ~ adalah berat yang terendapkan/melarut, dan ada-lah be rat logam dihitung
196
ISSN 1410-1998
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P2TBDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 PebnJari 2000
Keterangan: A K MTK M
Gambar1
= Bilik Anoda = Bilik Katoda = MembranTukar Kation = Pengaduk magnetik
Sel dua bilik satu membran
SEL ELEKTROUSIS
Gambar
2.
Rangkaian proses elektrodialisis beserta perlengkapannya.
Cara Kerja 1.
2.
3.
4.
Jarak antara kedua elektroda dengan permukaan membran adalah 1,5 cm dan dijaga konstan. 5. Larutan pada bilik katoda maupun anoda diaduk menggunakan pengaduk magnetik. 6. Sel elektrolitik dialiri potensial dc yang bervariasi yaitu: 3; 3,5; 4; 4,5; dan 5 volt. 7. Arus yang tertunjuk ampermeter dan pH larutan pada bilik katoda diamati dan dicatat setiap 20 menit. 8. Hasil urano pad a bilik katoda dicuplik setiap 20 menit dan dianalisis dengan cara titrasi redoks [9]memakai alat poten-
Selembar membran tukar kation buatan BDH dengan luas membran 16 cm2 (4x4 cm) diselipkan di antara dua bilik. Seratus ml larutan uranil nitrat dengan konsentrasi U 23,97 g/l yang telah dicampur dengan 0,8615 gram hidrazin sulfat dimasukkan ke dalam bilik katoda dan 100 ml larutan asam nitrat 1,4 M dima-sukkan dalam bilik anoda. Kadar asam dalam bilik katoda kira-kira sarna dengan kadar asam dalam bilik anoda. Lempeng karbon sebagai katoda berdiameter 3,6 cm dicelupkan ke dalam katolit, sedang lempeng pt sebagai anoda berdiameter 3,8 cm dicelupkan ke dalam anolit.
siometer titroprosessor
672 Metrohm.
Pad a gambar 3 ditunjukkan secara skematik pembuatan U4+ dari UO22+ dengan proses elektrodialisis .
197
~~ ~
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakalta, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
=~~~~:] Uranil nitrat
~~~~:~:_j ~
Asam nitrat sebagai anolit
Hidrazin Sulfat e
ELEKTRODIALISIS
bilik katoda
Produk U4+
dalam bilik katoda
., Analisis
",;1
uJ.+dengan
Titrasi redoks
Gambar 3. Diagram a/ir pembuatan U4+dari UO22+dengan proses elektrodialisis HASIL DAN BAHASAN A V
..
t
P
kembali warna hijau menjadi kuning sebelum proses elektrodialisis berakhir. Hal
. I
.ariasl
0
ini
mungkin
diakibatkan
ensla
hidrazin
sulfat
yang
.4+
Percobaan dalam gel elektrolitik dimulai dengan penggunaan karbon sebagai katoda dan platina sebagai anoda. Kondisi proses yang dicoba adalah konsentrasi UO22+ 23,97 gilt, konsentrasi asam nitrat 1,4 N dan jumlah hidrazin sulfat 0,8615 gram. Percobaan dengan variasi potensial, dilakukan pada kisaran 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; dan 5 volt. Hasil pengaruh potensial tersebut dapat di/ihat dalam Gambar 4. Perubahan konsentrasi U4+ diamati sebagai fungsi waktu. Gambar 4 menunjukkan bahwa makin tinggi potensial, U(IV) terbentuk makin cepat, waktu elektrodialisis makin pendek, dan arus yang timbuf makin besar. Pada potensial 3,5 volt terlihat bahwa pembentukan ion U4+ dapat dicapai mendekati 100% dengan waktu 3,67 jam. Waktu tersebut relatif lebih pendek dibanding dengan potensial 3 volt yang dicapai dalam waktu 5,67 jam. Pada kondisi itu larutan uranil nitrat yang berwarna kuning berangsur-angsur berubah menjadi hijau tua. Pada potensial berturut-turut 4; 4,5; dan 5 volt, konversi uranil nitrat menjadi urano nitrat tidak dapat mencapai 100 %. Hal itu ditandai dengan adanya perubahan
berfungsl menstabilkan larutan U yang telah terbentuk habis bereaksi dengan HNO2 hasil reaksi sehingga larutan U4+ menjadi tidak stabil dan mudah teroksidasi kembafi menjadi io~ UO22+ 131 100
M BI-
31
-;-~::~~~~~::~:]~
i
40.
/ I
0 0
1
I
2 \O.Ndu
-
I
I
3
4
I
Iss, ja
Gambar 4. Hubungan antara Waktu elektrodiallisis terhadap konversi UO22+menjadi U4+dengan variasi potensial Segar arus yang terjadi mengikuti besar potensial yan diberikan, dan pada Gambar 5 tampak bahwa makin besar potensial yang di asang, arus searah makin besar. Terli at pula bahwa untuk menjalankan proses elektrodialisis dibutuhkan potensial minimum sebesar 3 volt, artinya proses elektrodialisis tidak
198
:/
ISSN 1410-1998
Prosiding Presentasi /lmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarla, 22 Pebruari 2000
dapat dijalankan di bawah potensial tersebut. Hal itu terlihat dari hubungan potensial yang merupakan garis lurus, dan ekstrapolasi dari garis tersebut berada di bawah 3 volt ketika menyentuh absis pad a Gambar 5. Potensial sebesar itu digunakan untuk mengatasi adanya tahanan listrik dalam membran.
sulfat dengan tujuan apakah ada penga-ruh terhadap besar arus. Percobaan tersebut dilukiskan dalam Gambar 8. Gambar itu menunjukkan bahwa arus yang terjadi pada larutan tanpa hidrazin sulfat pad a percobaan ini lebih kecil dibanding dengan larutan menggunakan hidrazin sulfat seperti pada Gambar 6, sehingga dapat memperkuat asumsi bahwa ion sulfat dalam hidrazin sulfat dapat mengakibatkan kenaikan arus. --
~
't'~==~...=~=:
300.
---~ /--~
r:':
iii 2&J.
~
:u 2X).
2.5
3
3.5
4
Pct~a. vat
~~---~--
Gambar 5. Hubungan
4.5
5
5.5
150.
I,==t
100.
---~---:-
=== ~ t
50. ---"---r-I Q. 2.5 3
antara potensial dan
Arus
-
I
I
3.5
4
45
5.5
5
~vdt
Bila luasan membran yang dialiri listrik ikut diperhitungkan untuk densitas arus membran (arus listrik dibagi luas membran), maka makin besar potensial yang diberikan densitas arus membran juga makin besar seperti tampak pada Gambar 6. Ini dapat diartikan bahwa densitas arus per 1 cm2 luas membran semakin besar dengan bertambah-nya potensial yang diberikan.
---
Gambar 7. Hubungan an tara Potensial efisiensi arus.
dan
Gambar 8. Hubungan antara potensial arus tanpa hjdrazin sulfat.
dan
0.16 N ~ E ~ u ..< ~C .~ c ~
0.14. 0.12. 0.1. 0.08. 0.06. 0.04. 0.02.
o. ~5
~
I
3
"5
B. Variasi .'5
5
PcMnsiaI,volt
'
hidrazin
sulfat
(N2HsHSO4)
~5 f
Variasi jumlah hidrazin sulfat dilakukan pada potensial 3,5 volt dengan konsentrasi uranil nitrat dan asam nitrat yang sarna. Hal ini didasarkan atas kondisi percobaan pertama ketika pad a potensial 3,5 volt konversi U4+ dicapai secara sempurna dalam waktu relatif pendek (3,67 jam) dibanding pada potensial yang lain. Variasi konsentrasi hidrazin sulfat ini dilakukan untuk mengetahui jumlah hidrazin sulfat yang dibutuhkan secara kualitatif sehingga tidak terjadi peristiwa reaksi oksidasi kembali U4+ menjadi ion UO22+dan pengaruhnya terhadap produk-si larutan U4+sebagai fungsi waktu. Hasil dari variasi konsentrasi hidrazin sulfat dapat
-
Gambar 6. Hubungan antara potensial densitas arus membran.
jumlah
dan
Jika konversi ion uoi+ menjadi U4+ dihitung hanya sampai sebesar 60 %, maka pada Gambar 7 diperlihatkan efisiensi arus pada potensial 3,5 volt mencapai 100 %, sedang potensial di atas 3,5 volt dapat melebihi 100 %, ini mungkin diakibatkan oleh adanya sulfat yang terdapat dalam hidrazin. Sulfat ini tidak berpengaruh dalam proses elektrodialisis, tetapi hanya akan menambah besar arus. Hal itu dapat dibuktikan menggu-nakan percobaan tanpa menggunakan hidra-zin
199
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P2TBDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
dilihat pada Gambar 9. Gambar itu menunjukkan bahwa jumlah hidrazin baik sebesar 0,8615 gram maupun sebesar 1 ,723 gram relatif tidak memberikan pengaruh terhadap hasil konversi dan waktu yang digunakan untuk elektrodialisis. Namun, jumlah hidrazin sulfat sangat berpengaruh terhadap arus yang terjadi. Dengan memberikan jumlah hidrazin sulfat lebih besar, maka arus yang ditimbulkan juga ikut mengalami kenaikan. Hal ini akan berpengaruh pula terhadap densitas arus membran dan efisiensi arus seperti yang dijelaskan di muka dan tersirat dalam Gambar 8 dan 6.
adalah untuk melihat seberapa besar tingkat konversi U4+ sebagai fungsi waktu dibanding-kan dengan bahan dari karbon. Baja nirkarat sebagai katoda dalam percobaan ini mempunyai luas 10,52 cm2. Percobaan dilakukan pad a potensial 3,5 volt, konsentrasi uranium 23,97 g/l dan jumlah hidrazin sulfat 1,723 gram. Pengaruh katoda baja nirkarat tersebut terhadap U(IV) terbentuk dapat dilihat pada Gambar 10. Gambar tersebut menunjukkan bahwa waktu yang dibutuhkan oleh bahan baja nirkarat untuk mengkonversi UO22+ menjadi U4+ hingga sempurna adalah sebesar 3,33 jam, dan hal ini relatif lebih pendek dibandingkan dengan waktu konversi U(VI) ke U«IV) oleh bahan karbon (3,67 jam). Dalam percobaan ini juga terlihat bahwa arus yang. digunakan pada bahan baja nirkarat relatif lebih kecil dibanding bahan karbon. Akibatnya, densitas arus membran dan efisiensi arus pada kato-da baja nirkarat, relatif memberikan harga lebih kecil dibanding elektroda bahan karbon. Bahan baja nirkarat memberikan densitas arus membran sebesar 0,03 A/cm2 dan etisiensi arus sekitar 127,81 %, sementara pada bahan karbon, densitas arus membran dan etisiensi arus masing-masing sebesar 0,04 A/cm2dan 131,14 %.
Pada variasi jumlah hidrazin sulfat, diperoleh hasil bahwa jumlah hidrazin sulfat sebesar 0,8615 gram memiliki densitas arus 0,01 A/cm2, dan untuk jumlah hidrazin sulfat sebesar 1,723 ~ram memiliki densitas arus 0,04 A/cm. Begitu pula halnya terhadap efisiensi arus yang terjadi, dengan adanya kenaikan konsentrasi hidrazin sulfat maka pad a potensial yang sarna memberikan efisiensi arus lebih dari 100 %. Hal ini makin memperkuat dugaan bahwa sulfat yang terdapat dalam hidrazin sulfat sangat berpengaruh terhadap arus dalam proses elektrodialisis. Oari percobaan ini diperoleh hasil bahwa efisiensi arus untuk jumlah hidrazin 0,8615 gram adalah 100% dan jumlah hidrazin sulfat 1,723 gram memiliki efisiensi arus sebesar 131,14% pada konversi U(VI) menjadi U(IV) sebesar 60%.
c.Variasi
Gambar 10. Hubungan antara elektrodialisis dan terbentuk menggunakan nirkarat dan karbon.
D .pH
waktu U(IV) baja
larutan katolit
Dari berbagai variasi yang dilakukan, terdapat kenaikan pH di dalam bilik katoda pada setiap pengamatan 20 menit selama proses elektrolisis berlangsung. Hal ini dapat dimungkinkan, karena adanya ion H+ dari bilik anoda yang mampu menerobos mem-bran tukar kation
katoda
Pada percobaan ini hanya 2 macam katoda yang diuji, karbon dan baja nirkarat (88). Penggunaan katoda karbon telah dilakukan seperti yang telah diuraikan di muka. Tujuan penggunaan baja nirkarat
200
ISSN 1410-1998
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
dan masuk ke dalam bilik katoda dan bergabung dengan elektron pada katoda untuk menghasilkan U(IV) dan air sehingga menyebabkan larutan di dalam bilik katoda (katolit) menjadi semakin encer. Hal ini sesuai dengan persamaan reaksi 4 dan 1.
3.
4.
sehingga efisiensi
Bilik katoda menerima air dan bilik anoda kehilangan air dengan jumlah yang sarna, yaitu 2 mol air untuk setiap mol uranium yang terlibat dalam reaksi seperti tertera pada persamaan reaksi 1. Dalam label-label yang dicantumkan dalam lampir-an, terlihat bahwa terjadi kenaikan pH. Pada percobaan ini pH diukur
menggunakan
kertas
pH
sehingga
penyimpanannya. PUSTAKA [1]. PRATOMO, R., Pembuatan logam U dari UF4 dengan reduktor Mg, Prosiding lokakarya Kimia dan Teknologi Pemurnian Bahan Nuklir, Pertemuan ilmiah bahan murni, fisika dan instrumentasi nuklir, PPBMI-BATAN, Yogyakarta, (1983). [2]. SUlISTYONO, E., Usaha pemendekan proses pembuatan UF4, Buletin URANIA No.3, PEBN-BATAN, Serpong, (1995) 13. [3]. FRAJNDLlCH, E. U. C., A. M. SALlBASilVA, and M. A. ZO RZETTO , Alternative route for UF6 conversion towards UF4 to produce metallic uranium, Sao Paulo, Brazil, (1994). [4]. FATHURRACHMAN, Pemanfaatan membran alih-ion dalam teknologi kimia nuklir, Buletin URANIA, 4 (1995),32. [5]. HERYANTO, S., Studi Pembuatan larutan Uranium (IV) nitrat secara elektrolitik, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, (1979). [6]. FATHURRACHMAN, A thesis: Solvent extraction as a method of promoting uranium enrichment by chemical exchange, Imperial College of Science, Technology and Medicine, Department of Chemical Engineering and Chemical Technology, University of london, london SW7 2BY, United Kingdom, (1995) 35 -36.
DAN SARAN
Simpulan Berdasarkan hasil percobaan yang telah diperoleh dapat ditarik kesimpulan sebagai berikut:,
2
Bahan baja nirkarat (stainless steel) sebagai katoda mampu mereduksi U(VI) menjadi U(IV) relatif lebih cepat sekaligus dengan arus yang relatif lebih rendah dibanding bahan karbon.
Penggunaan hidrazin murni perlu dilakukan dalam penelitian lebih lanjut terhadap proses reduksi larutan UO22+ menggunakan membran tukar kation. Hal ini dimaksudkan untuk mendapatkan larutan U(IV) yang jauh lebih murni sekaligus menstabilkan larutan U(IV) dalam
Volum awal kedua bilik dipasang masing-masing sekitar 100 mi. Pada akhir percobaan volum larutan diperiksa kembali. Ternyata volum larutan dalam bilik anoda menurun dan dalam bilik katoda menaik (setelah volum pencuplikan sampel diperhitungkan) yang dapat dilihat dalam lampiran. Hal ini membuktikan pula bahwa ada sebagi-an air dalam bilik anoda hilang dan ada sebagian air dalam bilik katoda yang bertambah.
1
pula terhadap densitas arus
Saran
Volum larutan
SIMPULAN
berpengaruh arus dan
membran. 5.
kenaikan pH secara mulus dari waktu ke waktu tidak teramati dengan baik. E.
Untuk mengurangi terjadinya reoksidasi U4+ menjadi UO22+, dapat digunakan stabilisator hidrazin sulfat yang dimasukkan ke dalam larutan mengandung U4+. Keberadaan sulfat dalam hidrazin sulfat hanya akan memberikan kenaikan arus,
Proses elektrodialisis dengan membran tukar kation dapat digunakan untuk mereduksi U(VI) menjadi U(IV) hingga 100% dan hasil dapat diperoleh dalam keadaan murni..Potensial listrik memberikan pengaruh besar terhadap waktu konversi U(VI) menjadi U(IV). Semakin besar potensial yang diberikan proses reduksi semakin cepat sekaligus arus yang ditimbulkan semakin besar, dengan demikian efisiensi arus dan densitas arus membran juga semakin besar. Pemakaian potensial yang memberikan hasil baik pada percobaan ini adalah 3,5 volt. Pad a kondisi tersebut UO22+ dapat direduksi menjadi U4+ secara sempurna (100%) dalam waktu 3,67 jam dengan katoda karbon dan 3,33 jam dengan katoda SS. 201
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -BA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
[7]. NAIR, M. K. T., SINGH, R. K., BAJPAI, D. D., VENUGOPALAN, A. K., SINGH, R. R., GURBA, P. B., and THOMAS, M., Role of ion transfer in the production of uranous nitrate, BARC/1992/E/OO2, Prefre Plant, Tarapur, India, (1992). [8]. DOGRA, S. K., dan DOGRA' S., Kimia Fisik dan soal-soal, Penerbit Universitas Indonesia, Jakarta, (1990) 487, 513. [9]. BOYBUL dan S. INDARYATI, Petunjuk analisis uji merusak dalam produksi elemen bakar reaktor riset, Diklat Keahlian Dasar (DKD) angkatan XIII/B, Jakarta, (1997). [10]. YUDHI, N., Ketelitian titrasi potensiometrik uranium termodifikasi untuk alikot 1-20 mg dengan menggunakan besi(ll) sulfat sebagai reduktor, Buletin URANIA, No. 17-18, (1999) 37.
A.1.2 Potensial: 3,5 volt Waktu elektro
dialisis, jam 0,33 0,67
~ ~ 1,67 2,00
2,33
Arus, Amper
pH katolit
0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45
0,5 0,5 0,5 0,5 -o-:s
0;44 0:44
u4+
I
terbentuk,
I
% 17,39 33,10 44,97 60,64 75,33 80,13 84,71 89:5~ 94,05 97:04 100,00
1]~
2,67 1] 3,00 0,44 1,0 3,33 0,44 1] 3,67 0,44 Keterangan : .Volum akhir anolit = 89 ml .Volum akhir katolit = 99 ml
~
LAMPIRAN
A.1.3 Potensial : 4 volt A. A.1
Data hasil produksi
U4+
Kondisi proses (jumlah sulfat : 0,8615 gram)
.Konsentrasi .Konsentrasi .Katoda A.1.1 Potensial:
Waktu elektro
hidrazin
dialisis,
Arus, Amper
=~
UO?+ .23,97 g/l keasaman : 1,4 N : karbon
jam
~
3 volt
~~
0,95
1,00 1,33 1,67 2,00
-o:gs
2,33
0,95
2,67
0,95 0,95
~
pH katolit
u4+
terbentuk, % --
0,5 0,5 0,5 0,5 1,01] 1,0 1,0
Keterangan : .Volum akhir anolit = 98 ml .Volum akhir katolit = 96 ml
A.1.4 Potensial : 4,5 volt
Keterangan : .Volum akhir anolit = 94,5 ml .Volum akhir katolit = 99 ml
202
21,08
,
39,26
I
55,23
i
64,91
I
73,12
I
76,90
!
79,07
I
82,90]
ISSN 1410-1998
A.1.5 Potensial : 5 volt Waktu Arus, elektrodi Amper
alisis, jam 0,33
0,67 1,00 1,33 1,67
terbentuk , %
pH katolit
2,21
0,5
29,47
2,2
0,5 0,5
50,36
~ 2,2 ~
2,33
"1-":85
3,00
"1-":85
Keterangan : Volum akhir anolit = 94,5 ml; katolit = 98 ml
U"T
~ ~
1,5
1,9 ~ ~=~
2,00
A.3. Kondisi proses (katoda baja nirkaratlstainless steel)
62,69
!
64,29 69,55
I !
71,90
~ 1,5 ~
Volum akhir
.Konsentrasi UO22+ .Konsentrasi keasaman .Jumlah Hidrazin sulfat A.3.1
Potensial
: 23,97 gll .1,4 N : 1,27 gram
: 3,5 volt
73,76 79,89I 80,10-
Keterangan : .Volum akhir anolit = 98 ml .Volum akhir katolit = 97,5 ml A.2.
Kondisi proses (jumlah hidrazin sulfat : 1,27 gram)
.Konsentrasi .Konsentrasi .Katoda
UO22+ : 23,97 g/l keasaman : 1,4 N : karbon
A.2.1 Potensial : 3,5 volt Waktu elektro Arus, pH katolit dialisis. Amper
jam I
0,67 1,00
0,59
~
1,33
i
0,5
I
0,5
I
1:67
0,59
0,5
~ ~ 2]7~
0,59 0,59
1,0
~
~
1,0 1,0
0,59
~
0,59
3,33
~
terbentuk, %
0,5
0,59
0,59
1,0
20,68 38,12 51,31 64,71
Waktu:
Data hasil perhitungan Efisiensi arus dan densitas arus membran untuk produk U4+sebesar 60 %
B.1 Variasi Potensial .Jumlah
Hidrazin sulfat: 0,8615
gram
~3,§~I
.LU8S membran : 16 cm2 .Katoda : karbon Dotensial I elektroWaktu ArU tS It d. I..rera a, vo la ISIS.
87,97
91,69 95,76
100,00
.amper lam
akhir
: 4 volt
Arus, Amper
elektroI
B.
72,93 79,06
Keterangan : Volum akhir anolit = 93 ml; Volum katolit = 94 ml A.2.2 Potensial
Keterangan : Volum akhir anolit = 95 ml; Volum akhir katolit = 98,5 ml
u4+
~
0,59 I
-~
dialisis,
pH katolit
terbentuk, %
jam 0,67
0,7 0,7
1,00
0,7
0,33
I
~
1,33
1,67 2,00
2,33
2&?
i
~ 0,72 ~ 0,72
26,04 0,5 0,5r-ij~ "f;O:o2 i 66,98 78,89 1,0 92.55 1:0 94,90 ~~ 98,63 1,0
B.2 Variasi jumlah Hidrazin
..
sulfat
Potensial: 3,5 volt Katoda : karbon Luas membran : 16 cm2
98,93 203
. I
Prosiding Presentasi /lmiah Bahan Bakar Nuklir V P27BDU dan P2BGN -SA TAN Jakarta, 22 Pebruari 2000
.~
,Karbon 11.723
Prosiding Presentasi Ifmiah Bahan Bakar Nuk/ir V P2TBDU dan P2BGN -BA TAN Jakalta, 22 Pebmari 2000
ISSN 1410-1998
Waktu Jumlah Arus Densitas elektroEfisensi Hidrazin arus rerata, dialisis, arus, sulfat, membran amper % jam gram A/cm2 0,45
1,2
100,00 10,01
0,59
1,2
131,14 10,04
TANYAJAWAB Herliyani Suharta .Apa beda U(VI) dan U(IV) dan tingkat radiasinya ? Fathurrachman .Beda sifat kimia dan fisika U(VI) dan U(IV) secara ringkas dapat dilihat dalam label berikut :
B.3 Variasi bahan katoda Potensial : 3,5 volt Jumlah Hidrazin sulfat: 1,723 gram Luas membran : 16 cm2
Katoda
I
Waktu elektrodialisis, jam
Baja
~rat C.
Arus
rerata, amper
Efisensi arus, %
,Ncm2
1,2
0,45
100,00
0,01
1,5
0,46
127,81
0,03
Contoh Perhitungan efisiensi densitas arus membran
C.1 Efisiensi
Densitas arus membran
arus dan
arus
Teori .Konsentrasi UO22+ = 23,97 gll .Volum larutan UO22+ = 0,1 liter .Perubahan valensi atom U = 2 atom .8erat Molekul = 238 gram atom Jadi : Efisiensi (teon)= (23,97)(0,1)(2)/238
=
0,02014
Aktual
U(VI) dan U(IV) mempunyai tingkat radiasi yang sarna, yaitu pemancar alpha dan pemancar gamma rendah (180 KeV). Bahaya yang ditimbulkan untuk kesehatan pekerja radiasi adalah bahaya inhalasi (terhirup) dan inkorporasi (tertelan), karena daya ionisasi pemancar alpha terhadap jaringan cukup besar sehingga mampu merusak gel dan memicu kanker. Makin tinggi konsentrasi U(VI) dan U(IV) makin besar tingkat radiasi alpha mereka.
Contoh perhitungan untuk : .Potensial = 3 volt .Jumlah Hidrazin sulfat = 0,8615 gram .Katoda = karbon .Luas membran = 16 cm2 .Waktu elektrodialisis = 2,6 jam .Arus rerata = 0,19 amper .1 Faraday = 96500 am per detik Jadi : Efisiensi (aktual)= (2,6)(0,19)(3600)/96500
= 0,01842
Sehingga : Efisiensi arus = (0,01842/0,02014)100% = 91,50%
Siti Amini Bagaimana bukti bahwa ion hidrazin atau sulfat yang mempercepat reaksi reduksi U(VI), atau kaitannya dengan tinggi arus? Kiranya mengapa penggunaan C lebih bisa menaikkan kecepatan reduksi atau menaikkan arus? (kesimpulan 5).
C.2 D~nsitas arus membran Contoh perhitungan untuk : .Potensial = 3 volt .Arus rerata = 0,19 amper .Luas membran = 16 cm2 Sehingga : Densitas arus membran = 0,19 Amper/16 cm2 = 0,01 A/cm2
204
Prosiding Presentasi I/miah Bahan Bakar NukJir V P21BDU dan P2BGN -SA TAN Jakalta, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
membran (Em). Hal itu persamaan seperti berikut,
Fathurrachman Ion hidrazin berfungsi sebagai stabilisator larutan urano nitrat yang dalam fasa air mudah teroksidasi kembali menjadi uranil nitrat akibat pengaruh asam nitrat. Idealnya, hidrazin murni digunakan sebagai zat stabilisator. Akan tetapi, pad a saat penelitian dilakukan, hanya ada hidrazin sulfat di laboratorium. Penggunaan zat tersebut yang mengandung ion sulfat, ternyata menaikkan arus sekaligus efisiensi arus melebihi 100%. Hal itu berarti ion sulfat tidak ikut terlibat dalam reaksi reduksi tetapi menaikkan arus dan tidak mempercepat reaksi reduksi U(VI) .Terimakasih alas saran saudara. Data kami menyebutkan bahwa katoda 55 membutuhkan arus relatif lebih rendah dibanding katoda karbon dan waktu elektrodialisis yang lebih pendek. Di sisi lain, katoda Karbon mudah pecah sehingga penggunaannya dibatasi. Tabel
perbandingan
dapat
dibuat
E = 2,9 volt = Ec + Eo + E, + Em Potensial kimia (Ec) diperlukan untuk melaksanakan reaksi membran. Misalnya, sekitar 1,8 volt untuk elektrolisis air. Gas-gas tidak akan keluar pada elektrode yang tercelup dalam air sampai angka itu terlewati. Demikian pula tidak ada panas yang muncul dalam gel ketika semua energi hanya digunakan untuk untuk mengubah air menjadi gasgas.
Potensial lebih (Eo) adalah reaksi elektrode yang menimbulkan evolusi gas pad a el ektrode , misalnya gas hidrogen pad a katode, dan gas oksigen pada anode. Makin tinggi harga ini, reaksi elektrode ini makin cepat. Biasanya harga ini cukup rendah kecuali jika gel direncanakan untuk melaksanakan reaksi redoks. Tegangan elektrolit (E,) dapat dinyatakan dengan persamaan berikut,
penggunaan katoda 55
dan Karbon.
E
XA r =l { ~+A; "
xB
Dalam hal ini. i densitas arus,
x A dan
x c adalah jarak anode dan katode dari Sahat Simbolon .Dapatkah diterangkan reduksi U(VI) menjadi U(IV) dengan karbon dari sudut potensialnya ? .Apakah tidak difikirkan bahwa ada reaksi U(vt) dan U(tV) dengan hidrazin sulfat dalam bentuk yang lebih kompleks?
membran. AA dan Ac adalah masingmasing konduktivitas larutan anolit dan katolit. Sementara, konduktivitas larutan adalah jumlah dari kontribusi semua ionion terlarut dalam larutan anolit atau katolit. Hal itu mengikuti persamaan.
A=LA.j.C,
Fathurrachman .Reaksi reduksi U{VI) menjadi U{IV) yang terjadi adalah seperti pada reaksi 1,
j
dalam hal ini,
Ai adalah
konduktivitas
spesifik ion i, dan ci adalah konsentrasi UO22+ + 4H+ + 2e- -+ U4+ + 2H2O
ion tersebut dalam larutan.
Potensial standar reduksi dalam larutan fase air dan suhu kamar sebesar 0,62 volt. Informasi ini ada di mana-mana. Oari hasil percobaan, tegangan minimal yang diperlukan adalah 3 volt seperti yang terlihat pad a Gambar 5 dan 6. Oi bawah tegangan tersebut, tidak akan terjadi proses reduksi, karena tegangan sebesar itu diperlukan untuk mengatasi potensial kimia (Ec), overpotential (Eo), tegangan elektrolit (Er), dan potensial
Potrensial membran (Em) biasanya cukup rendah sehingga dapat diabaikan. Oleh karena itu, dalam semua proses elektrodialisis, Ec dan Er adalah kontributor utama terhadap tegangan gel keseluruhan (E). Hidrazin ditambahkan ke dalam larutan katolit dengan maksud menghambat reaksi oksidasi asam nitrat terhadap U(IV) menjadi U(VI). Adanya sulfat yang terikut dalam hidrazin sulfat 205
Prosiding Presentasi Ilmiah Bahan Bakar Nuklir V P2TBDU dan P2BGN -BA TAN Jakarla, 22 Pebruari 2000
ISSN 1410-1998
dalam larutan dapat menaikkan arus yang diperlukan untuk melakukan proses reduksi seperti yang telah dibuktikan dalam percobaan ini. Hal itu disebabkan sulfat tidak diperlukan dalam reaksi elektrolisis, walaupun adanya sulfat tidak merusak produk (IV). Seperti yang telah dijelaskan di muka bahwa yang diperlukan dalam proses elektrolisis hanyalah perubahan kimia tertentu saja dan perubahan kimia seperti gas-gas dan ion lain sulfat diabaikan. Oi sisi lain, sulfat
dengan U(VI) dan U(IV) dapat membentuk uranil sulfat UO2SO4 dan urano sulfat USO42+, dan kompleks UO2(SO4h2- dan U(SO4)2. Oari sisi proses reduksi U(VI) menjadi U(IV) sulfat tidak mengganggu reaksi, karena banyak pustaka menjelaskan bahwa dalam suasana khlorida dan sulfat produk U(IV) tidak terganggu dibanding dengan proses reduksi dalam suasana nitrat. Adanya asam nitrit dalam asam nitrat dapat mengoksidasi U(IV) menjadi U(VI).
Ke Daftar Isi
206
