h, ( 3.1 ) Albert Einstein ( )

173

Úvod do kvantové mechaniky Představa mikročástic, coby drobných kuliček analogických běžným objektům známým z makrosvěta, začíná selhávat již zhruba při Planckových hmotnostech (10-8 kg). Při ještě menších hmotách částic se začíná stále výrazněji projevovat jejich vlnová podstata. Již v roce 1905 ukázal Albert Einstein, že fotoelektrický jev (o kterém zde budeme ještě podrobněji hovořit) je vysvětlitelný pouze za předpokladu, že elektromagnetické záření má mimo obvyklých vlnových, zároveň i korpuskulární vlastnosti. Postuloval tak částici světla, která byla později nazvána foton. Energie fotonu o frekvenci  je dána jednoduchým Einsteinovým vztahem E   h ,

( 3.1 )

za který Einstein obdržel Nobelovu cenu v roce 1921.

Albert Einstein (1879 – 1955)

Vidíme tedy, že energie fotonu je přímo úměrná jeho frekvenci, kde konstantou úměrnosti je přitom Planckova konstanta h  6 10-34 Js, která vyplynula z ještě dřívějších úvah Maxe Plancka (psal se rok 1900) o vlastnostech vyzařování absolutně černého tělesa (viz podrobněji v kapitole 11).

173

174

Max Karl Ernst Ludwig Planck (1858 – 1947)

V kvantové mechanice je obvyklé pracovat nikoli s frekvencemi, ale s tzv. úhlovými frekvencemi

  2 .

( 3.2 )

V této symbolice má pak Einsteinova formule ( 3.1 ) obvyklejší tvar E   ,

( 3.3 )

h je tzv. redukovaná Planckova konstanta která je 2 považována za skutečně elementární kvantum akce (veličiny dané součinem energie a času). Protože mezi frekvencí a vlnovou délkou platí jednoduchý převodní vztah

kde  



c , 

( 3.4 )

kde c je rychlost postupu vlnění, dostáváme pro energii fotonu alternativní vyjádření E

ch  m  c2 . 

( 3.5 )

174

175

Počátkem 20. let minulého století navrhl francouzský fyzik Louis de Broglie, že by formule ( 3.5 ) měla platit zcela obecně nejen pro fotony, ale i pro všechny ostatní částice. Z rovnosti ( 3.5 ) okamžitě plyne de Broglieův vztah mezi hybností částice p a její vlnovou délkou  :



h h  , mu p

( 3.6 )

kde u nyní značí obecně rychlost částice.

Louis Victor Pierre Raymond vévoda de Broglie (1892 – 1987)

De Broglieova hypotéza byla skutečně experimentálně potvrzena v experimentech s elektrony a dalšími částicemi, které po průchodu dvěmi úzkými štěrbinami vzájemně interferovaly, jako by se vskutku jednalo o vlnění o vlnové délce  . Jestliže jsou částice zároveň vlněním, pak musí být popsány obecnou vlnovou funkcí:   x    A exp  i  t    .  u  

( 3.7 )

Dosadíme-li do tohoto obecného výrazu 2 za  a  za u, dostaneme vlnovou funkci zcela konkrétní částice:

175

176

 x     A exp  2 i  t    ,    

( 3.8 )

neboli z de Broglieova vztahu  i    A exp    Et  px   .   

( 3.9 )

Výraz ( 3.9 ) je matematickým vyjádřením vlnového ekvivalentu volné částice s celkovou energií E a hybností p, pohybující se ve směru +x. Jestliže částice podléhá nejrůznějším omezením, jakým je např. dutina rezonátoru, potřebujeme znát základní diferenciální rovnici, pro funkci  v takovémto omezujícím prostředí. Derivujeme li ( 3.9 ) dvakrát podle x a jedenkrát podle t, dostaneme  2 p2  2 x 2   iE   , t 

( 3.10 )

Odtud  2 p    , x 2   E   . i t 2

2

( 3.11 ) ( 3.12 )

Při nerelativistických rychlostech (malých ve srovnání s rychlostí světla) je celková energie E částice prostým součtem její energie kinetické a potenciální energie V, která je obecně funkcí polohy x a času t : p2 E V . 2m

( 3.13 )

176

177

Vynásobením této rovnice vlnovou funkcí  částice máme p 2 E   V . 2m

( 3.14 )

Dosazením výrazů ( 3.11 ) a ( 3.12 ) do ( 3.14 ) obdržíme hledanou diferenciální rovnici :    2  2   V . i t 2m x 2

( 3.15 )

Tuto základní pohybovou rovnici kvantové mechaniky odvodil Erwin Schrödinger v roce 1925, který je tak právem považován za rok zrodu kvantové mechaniky.

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrödinger (1887 – 1961)

Protože reálný prostoročas je čtyřrozměrný, přičemž jeden rozměr připadá na čas a zbylé 3 na prostor, je potřeba zobecnit Schrödingerovu rovnici na trojrozměrný tvar:   2 2     V , i t 2m

( 3.16 )

kde Laplaceův operátor 2 je tvaru

177

178

2 2 2   2  2  2  . x y z 2

( 3.17 )

Pierre-Simon, markýz de Laplace (1749 – 1827)

Pro naše účely nám prozatím kvůli zjednodušení výkladu postačí Schrödingerova rovnice v jednorozměrném tvaru ( 3.15 ). Napíšeme si nyní rovnici k ní komplexně sdruženou:    2  2    V  . i 2 t 2m x

( 3.18 )

Nejprve vynásobíme ( 3.15 ) funkcí * a ( 3.18 ) funkcí  :   2    2  i   V ,  2  t 2m  x     2   2   i    V  .  2  t 2m  x  

( 3.19 ) ( 3.20 )

Nyní odečteme ( 3.20 ) od ( 3.19 ) a dostaneme vztah        2    2  2   i    ,   2 2  2  t  t m  x  x    

který lze podle věty o derivaci součinu zjednodušit na

178

( 3.21 )

179

   2         i       . t x x  2m x 

Vynásobením faktorem  x2

( 3.22 )

i a integrací této rovnice máme 

x2

x2

 i        i          dx     .   t 2m x  x x  2m  x x  x 1 x1 x1





( 3.23 ) Veličina na levé straně, označuje časovou změnu absolutní hodnoty kvadrátu vlnové funkce v nějaké oblasti vymezené body x1 , x2. Absolutní hodnota kvadrátu vlnové funkce je (na rozdíl od samotné vlnové funkce) reálnou veličinou a má tedy přímý fyzikální význam – jedná se o veličinu pozorovatelnou. Jak ukázal Max Born roku 1927, její fyzikální význam je v tom, že určuje hustotu pravděpodobnosti nalezení částice (kvanta energie) v daném místě a v daném čase.

Max Born (1882 – 1970)

Samotná veličina x2

x2

    dx   t t

 x1



2

dx  S1  S 2

x1

179

( 3.24 )

180

nám popisuje tzv. zákon zachování pravděpodobnosti mezi přítokem ( S1 ) a výtokem ( S2 ) pravděpodobnosti do oblasti vymezené body x1 , x2 . Veličina i       S     2m  x x 

( 3.25 )

se tedy nazývá tok pravděpodobnosti. Mějmež volnou částici s energií E a hybností p. Vlnová funkce této částice je dána vztahem ( 3.9 ) a funkce k ní komplexně sdružená bude i     A exp   Et  px   .  

( 3.26 )

Máme tedy  ip  i  ip  A exp    Et  px     x      ip   ip  i   A exp   Et  px       ,   x  

( 3.27 )

takže z definice ( 3.25 ) dostáváme pro tok pravděpodobnosti S 

i  ip  ip   p  2           u,   2m     m

( 3.28 )

p  u je rychlost částice. Tok pravděpodobnosti je u volné m částice tedy prostým součinem hustoty její pravděpodobnosti a její rychlosti. Zákon zachování pravděpodobnosti v tomto případě zní:

neboť

180

181 x2

  t



2

dx  

2 x1

 u1  

2 x2

 u2 .

( 3.29 )

x1

Kvantová mechanika tak koncem 20. let minulého století dospěla k překvapivému zjištění: ačkoliv Schrödingerova rovnice popisuje časový vývoj vlnové funkce zcela deterministicky (stejně jako Newtonova klasická mechanika popisuje deterministicky časový vývoj vlny na vodní hladině), sama vlnová funkce nemá vůbec žádný fyzikální význam. Teprve kvadrát její absolutní hodnoty je pozorovatelnou veličinou. Určuje však pouze prostorovou distribuci hustoty pravděpodobnosti nalezení částice (kvanta energie) v určité oblasti prostoru, v závislosti na čase. Teprve v okamžiku měření, kdy je částice skutečně nalezena v některém bodě prostoru, přestanou se projevovat její vlnové vlastnosti a naopak se projeví její vlastnosti korpuskulární. Tehdy hovoříme o tzv. kolapsu vlnové funkce. Přestože tedy před aktem měření nemůžeme o částici říci nic určitějšího, než co nám dovoluje kvadrát absolutní hodnoty vlnové funkce, lze stanovit střední hodnotu kterékoli její polohy, tj. oblast, v níž bude daná částice nejpravděpodobněji nalezena. V matematice odpovídá střední hodnota běžnému aritmetickému průměru:

N x  N

i i

x

i

,

( 3.30 )

i

i

kde N je četnost. Zabýváme-li se jedinou částicí, má četnost význam pravděpodobnosti Pi výskytu částice v okolí dx bodu xi .Tato pravděpodobnost je 2

Pi   i dx ,

( 3.31 )

kde  i je vlnová funkce částice vypočtená v bodě xi . Provedením této substituce a záměnou sumace integrací (přechodem od diskrétního 181

182

sčítání ke spojitému) vidíme, že střední hodnota polohy jedné částice je 

x 



2

x

dx

 

.



( 3.32 )

2

 dx



Jmenovatel odpovídá pravděpodobnosti výskytu částice kdekoli ve vesmíru a je tedy roven jedné. Proto je 

x 





x

2



dx    x dx .



( 3.33 )



Stejný postup, jaký jsme právě odvodili, lze použít k výpočtu střední hodnoty nejen polohy, ale libovolné další kvantové veličiny. Postup výpočtu p a E je možno získat derivováním vlnové funkce ( 3.9 ) volné částice podle x a t . Pro energii je výsledkem formule ( 3.12 ), kterou je možno zapsat rovněž v ekvivalentním tvaru E  i

  . t

( 3.34 )

Pro hybnost dostáváme p 

   . i x

( 3.35 )

Srovnáním levých a pravých stran ( 3.34 ), ( 3.35 ) dospíváme k dalšímu překvapivému závěru: dynamické veličině p odpovídá v kvantové mechanice diferenciální operátor pˆ 

  i x

( 3.36 ) 182

183

a podobně dynamické veličině E odpovídá diferenciální operátor  Hˆ  i . t

( 3.37 )

Operátory nám říkají, jakou operaci máme provést s následující funkcí (značíme je obvykle stříškou kvůli odlišení od matic a vektorů). ˆ kinetické energie odtud plyne Pro operátor T 2

pˆ 2 1    2  2 ˆ T  .    2m 2m  i x  2m x 2

( 3.38 )

Pro operátor Hˆ celkové energie částice (nazývaný též Hamiltonův operátor – zkráceně hamiltonián) tedy máme rovnost  2  2 ˆ H  i   V , 2 t 2m x

( 3.39 )

která, po vynásobení obou stran vlnovou funkcí  zjevně vede na Schrödingerovu rovnici.

Sir William Rowan Hamilton (1805 – 1865)

Nalezených operátorů hybnosti a energie můžeme nyní využít k nalezení středních hodnot hybnosti a energie částice:

183

184 





     p   pˆ dx     dx ,  dx  i  x i  x     

















   E    Eˆ dx     i  dx  i   dx . t  t 







( 3.40 )





( 3.41 )





klíčový výraz



 Gˆ  x, p  dx se obvykle označuje zkráceným



symbolem  Gˆ  nazývaným Diracův bracket (z anglického výrazu označujícího závorku), přičemž vektor  označujeme jako ketvektor, zatímco vektor k němu komplexně sdružený  jako bravektor. Diracův bracket je z matematického hlediska skalárním součinem dvou navzájem komplexně sdružených vektorů (vlnových funkcí) v tzv. Hilbertově prostoru (nekonečněrozměrném komplexním prostoru funkcí, na němž je definován skalární součin riemannovskou integrací).

David Hilbert (1862 - 1943)

Obecně tak pro střední hodnotu nějaké kvantové veličiny G můžeme psát ˆ  . G  x, p    G

( 3.42 )

184

185

Střední odchylce veličiny g, která je klasicky definována vztahem g  g  g , odpovídá v kvantové mechanice ekvivalentní operátorové vyjádření Gˆ  Gˆ  g 1ˆ .

( 3.43 )

Dosazením ( 3.43 ) do ( 3.42 ) dostaneme její střední hodnotu Gˆ   Gˆ   0 .

( 3.44 )

Variance veličiny g, definovaná vztahem g

2

2

 g 2  g , je

v kvantové mechanice vyjádřena operátorovým vztahem 2  Gˆ 2    Gˆ 2    Gˆ  .

( 3.45 )

Druhou odmocninu z variance označujeme jako střední kvadratickou odchylku. Volná částice Fázová a grupová rychlost Je zřejmé, že de Broglieho vlny nelze vyjádřit jednoduchým vzorcem ( 3.9 ), který popisuje nekonečnou řadu vln se stejnou amplitudou A0 . Místo toho očekáváme, že vlnové reprezentaci pohybující se volné částice bude odpovídat vlnové klubko, kde vytvářející vlny mají amplitudy, jež se mění s pravděpodobností výskytu částice. Jak známo, vlnové klubko lze získat superpozicí nejméně dvou vln, jež se vzájemně liší svojí vlnovou délkou. Závisí-li fázová rychlost těchto vln na vlnové délce, nepostupují obě vlny stejnou rychlostí a vlnové klubko má rychlost odlišnou od rychlosti jednotlivých generujících vln. Předpokládejme, že vlnové klubko je generováno dvěma vlnami, jež mají stejnou amplitudu A0, ale liší se o d  v úhlové frekvenci a o dk ve vlnovém čísle. Generujíci vlny tak můžeme zapsat jako

185

186

 1  A0 cos t  kx  ,  1  A0 cos t  d  t   k  dk  x  .

( 3.46 )

Pro vlnové klubko tak s pomocí známých identit cos   cos   2cos cos     cos   ,

1 1     cos     , 2 2

( 3.47 )

dostaneme 1 1    1   2  2 A0 cos  2  d  t   2k  dk   cos  d t  dkx  . 2 2 ( 3.48 ) Jelikož d  a dk můžeme ve srovnání s  a k zanedbat, můžeme vlnovou funkci ( 3.48 ) přibližně vyjádřit jako

  2 A0 cos t  kx  cos

1  dt  dkx  , 2

( 3.49 )

což představuje vlnu s úhlovou frekvencí  a vlnovým číslem k, která d dk je modulována vlnou s kruhovou frekvencí a vlnovým číslem . 2 2 Fázová rychlost je w

 , k

( 3.50 )

kdežto grupová rychlost (rychlost pohybu vlnového klubka) je u

d . dk

( 3.51 )

Úhlová frekvence a vlnové číslo de Broglieho vlny, příslušející částici s klidovou hmotou m0 , která se pohybuje rychlostí v, je 186

187

mc 2   2    2 mv k    

m0 c 2 2

v c2

 1 m0 v

 1

,

( 3.52 )

.

2

v c2

Fázová rychlost w této částice je tedy

 c2 w  , k v

( 3.53 )

což pro částici s m0  0 nejenže převyšuje rychlost částice samotné, ale dokonce i rychlost světla. Fázová rychlost w de Broglieho vln nemá sama o sobě přímý fyzikální význam Naproti tomu grupová rychlost u de Broglieho vlnového klubka spojeného s částicí vychází m0 v d d  dv u   dk dk dv

3 2

 v   1  2   c   v. m0 2

 v   1  2   c  2

( 3.54 )

3 2

De Broglieho vlnové klubko, spojené s pohybující se částicí, se pohybuje touž rychlostí, jako částice.

187

188

Gaussovské vlnové klubko Nyní budeme diskutovat případ řešení jednorozměrné Schrödingerovy rovnice pro volnou částici, které lze psát v t = 0 ve tvaru tzv. gaussovského vlnového klubka   x  a 2    x,0   exp   , 2 2 14   2 d  d    1

( 3.55 )

kde d je kladné reálné číslo. Snadno lze ověřit, že tato vlnová funkce splňuje normovací podmínku 

 

x,0 



2



  x  a 2  dx  exp    dx  1 , 2 2   d d    1



( 3.56 )

kde x  a  d udává vzdálenost od středu vlnového klubka, pro níž hustota pravděpodobnosti klesne na hodnotu 1 e ve srovnání s její amplitudou. Obr. 3.1

Snadno vypočteme střední hodnotu vlnové funkce ( 3.55 ): 



x     x,0  x  x,0  dx  a ,

( 3.57 )



188

189

která je dle očekávání totožná s polohou středu vlnového klubka. Podobně snadno lze vypočíst i 

x

2

d2    x,0  x   x,0  dx   a2 . 2





2

( 3.58 )



Odtud pak dostáváme střední kvadratickou odchylku souřadnice

x 

x







    x,0   x  x

2

   x,0  dx  2

 





    x,0  x 2  2 x x  x

2

  x,0  dx 

 





 



 x,0  x   x,0  dx  2 2

x





   x,0  x  x,0  dx 

 

 x

2





 x,0   x,0  dx 



x

2

 x

2

d2  . 2

( 3.59 ) podobný výpočet můžeme provést i pro operátor impulzu. Nejdříve dostaneme 



pˆ     x,0   i 

d   x,0  dx  0 , dx

( 3.60 )

kde integrál vyšel roven nule, neboť integrovaná funkce je lichá. Dále vypočteme 

pˆ

2

d2 2    x,0  i 2   x,0  dx  2 . dx 2d







Pro střední kvadratickou odchylku impulsu odtud plyne 189

( 3.61 )

190

 pˆ 

pˆ



2

 pˆ

2

 pˆ

2

2  2. 2d

( 3.62 )

Pro vlnové klubko ( 3.55 ) vychází tedy nenulová střední kvadratická odchylka jak souřadnice, tak i impulsu. Při měřeních na kvantověmechanickém souboru daném touto vlnovou funkcí tedy nedostáváme ostré hodnoty souřadnice a impulsu, nýbrž hodnoty, jejichž distribuce pravděpodobnosti závisí na volbě parametru d. Je zřejmé, že čím je částice přesněji lokalizována v tzv. souřadnicovém prostoru, tím nepřesněji je lokalizována v impulsovém prostoru (tzn. tím nepřesněji je určen její impuls) a naopak. Součin kvadratických odchylek zůstává konstantní:

x 

x

  pˆ  2

pˆ



2

2  , 4

( 3.63 )

odkud po odmocnění máme x x

 pˆ  pˆ  . 2

( 3.64 )

Je zřejmé, že obecné řešení časové Schrödingerovy rovnice pro jednorozměrný pohyb volné částice lze psát ve tvaru superpozice řešení ( 3.9 ) 

  x, t  

1 2  



p2 t  px 2 m c  p  exp dp , i

( 3.65 )

kde c  p  je komplexní koeficient rozvoje do rovinných vln závislý na p. Z tohoto výrazu je patrno, že funkce c  p  je Fourierovým obrazem funkce   x,0  , který lze určit pomocí inverzní Fourierovy transformace

190

191



1 px c p    x,0  exp dx . i 2  



( 3.66)

Jean Baptiste Joseph Fourier (1768 – 1830)

Dosazením ( 3.66 ) a ( 3.55 ) do ( 3.65 ) získáme hledaný výraz pro jednorozměrnou vlnovou funkci volné částice  

 px  x  a     x, t   exp  5 1 2   i d 2 4 2    2  d 1



2

p2 t  px  m 2 dp .  dx exp   i 

( 3.67 ) Princip neurčitosti Pozoruhodnou vlastností kvantového světa je jeho nekumutativita. Spočtěme si pro jednoduchost střední hodnotu součinu operátorů hybnosti a polohy:

191

192 



    x ˆˆ   px  x  dx     x    dx  x  i x i  x  







             x  x dx    dx   dx  , ( 3.68 )  i x x i i     











    ˆˆ   x xp  dx   x dx . x i x i











Odkud plyne nerovnost ˆ ˆ  xp ˆˆ  px

  0. i

( 3.69 )

Definujme algebraickou strukturu zvanou komutátor:

 pˆ ; xˆ  

ˆ ˆ  xp ˆˆ . px

( 3.70 )

Relaci ( 3.69 ) pak můžeme zapsat v obvyklejším tvaru

 pˆ ; xˆ  

  0. i

( 3.71 )

Říkáme, že operátor polohy a hybnosti spolu vzájemně nekomutují. To je vlastnost, která v klasické mechanice nemá obdoby a naopak je zcela běžnou v mechanice kvantové. Předpokládejme, že máme dvě nekomutující proměnné A, B. Potom  Aˆ , Bˆ   iCˆ .  

( 3.72 )

Spočítejme střední kvadratické chyby měření. Pro součin jejich kvadrátů (variancí) platí

192

193

 akv   bkv  2

2

 

 

2

  Aˆ   Bˆ 2

 Aˆ

Bˆ

2

2

  Aˆ Aˆ

 Aˆ Bˆ



2

Bˆ Bˆ 

 



1 ˆ ˆ 1   AB  Bˆ Aˆ  Aˆ Bˆ  Bˆ Aˆ  2 2





2

2





2



1    Aˆ   Aˆ  , Bˆ   Bˆ    2 1    Aˆ , Bˆ   2



2

1 1   Aˆ , Bˆ     Aˆ , Bˆ   2 2 1    Aˆ , Bˆ   2

2

  Aˆ Bˆ 

1   iCˆ  2

2



2

( 3.73 ) Po odmocnění dostáváme akv bkv 

1  Cˆ  . 2

( 3.74 )

Dosadíme-li sem např. výsledek ( 3.71 ), máme Cˆ  1ˆ a tedy xp 

   1ˆ   . 2 2

( 3.75 )

Pozorovatelné důsledky nekomutativity některých operátorů tedy spočívají v tom, že jim odpovídající veličiny nelze měřit současně s neomezenou přesností. Matematicky tento princip poprvé formuloval německý fyzik Werner Heisenberg v roce 1928.

193

194

Werner Heisenberg (1901 – 1976)

Heisenbergův princip neurčitosti, jak se tento poznatek nazývá, tedy říká, že součin přesnosti, s jakou měříme např. hybnost částice a současně její polohu, bude vždy větší, než polovina redukované Planckovy konstanty. Změříme-li tedy např. hybnost s přesností na 34 desetinných míst (řád Planckovy konstanty), bude již neurčitost její polohy v řádu metrů. A naopak, změříme-li velice přesně polohu, rozmaže se nám informace o hybnosti. Heisenbergovy relace neurčitosti platí mezi všemi veličinami, jejichž operátory spolu vzájemně nekomutují. Platí tedy např. i mezi energií a časem:  E t  , 2

( 3.76 )

o čemž se snadno přesvědčíme, pokud dosadíme odpovídající operátory do ( 3.72 ). Bezčasová Schrödingerova rovnice – stacionární stavy Všimněme si nyní, že jednorozměrnou vlnovou funkci  můžeme upravit do tvaru  i   iEt   ipx   iEt    A  exp    Et  px    A  exp   exp    exp                  ( 3.77 ) 194

195

 iEt  v němž je  součinem časově závislé funkce exp    a funkce    polohy . Ve skutečnosti mají všechny vlny v konzervativních silových polích časovou závislost tohoto tvaru. Dosadíme-li nyní  do Schrödingerovy rovnice ( 3.15 ), obdržíme po drobné úpravě rovnici

 2 2mE  2  0 , x 2 

( 3.78 )

což je tzv. stacionární vlnová rovnice. Její trojrozměrný tvar je  2 

2mE  0 . 2

( 3.79 )

Řešme nyní tuto rovnici pro nitro krychlové dutiny, kde je na  kladena hraniční podmínka  = 0 všude na stěnách dutiny. Obr. 3.2

Rovnice ( 3.79 ) obsahuje všechny tři souřadnice x, y, z. Abychom nalezli řešení, musíme ji nejprve separovat na tři nezávislé rovnice, z nichž každá obsahuje jen jednu souřadnici. 195

196

Předpokládejme proto, že vlnová funkce (x, y, z) je ve skutečnosti součinem tří funkcí x(x), y(y), z(z), jež závisejí vždy jen na jedné proměnné x, y, resp. z, tj.

  x, y, z    x  x   y  y   z  z  .

( 3.80 )

Tento předpoklad je rozumný, neboť obsahuje jen nezávislost změny  s každou souřadnicí na změnách  s ostatními souřadnicemi. Parciální derivace funkce ( 3.80 ) jsou d 2 x  2   y z , 2 2 x dx d 2 y  2   x z , y 2 dy 2

( 3.81 )

 2 d 2 z   x y . 2 2 z dz

Dosadíme-li nyní tyto parciální derivace spolu s  = x y z do ( 3.79 ), dostaneme d 2 y d 2 x d 2 z 2mE  y z   x z   x y  2  x y z  0 . dx 2 dy 2 dz 2 

( 3.82 )

Dělením této rovnice vlnovou funkcí ( 3.80 ) a uspořádáním členů máme 2 1 d 2 x 1 d  y 1 d 2 z 2mE     .  x dx 2  y dy 2  z dz 2 2

( 3.83 )

Každý člen na levé straně rovnice ( 3.83 ) je funkcí jiné proměnné a pravá strana je konstanta nezávislá na hodnotách x, y, z. Každý člen nalevo se tudíž musí rovnat samostatné konstantě, což lze vyjádřit vztahy

196

197

1 d 2 x  k x2 , 2  x dx

( 3.84 )

2 1 d y   k y2 , 2  y dy

( 3.85 )

1 d 2 z  k z2 , 2  z dz

( 3.86 )

kde konstanty k jsou ve skutečnosti složkami vlnového vektoru k stojaté vlny uvnitř krychlové dutiny, které musí splňovat podmínku

 2 2mE k k k  2  2 . c  2 x

2 y

2 z

( 3.87 )

Rovnice ( 3.84 ), ( 8.85 ), ( 3.86 ) mohou mít jen sinová a kosinová řešení. Okrajové podmínky kladené na  požadují, aby bylo  = 0 na stěnách dutiny, tj. v místech, kde je x, y, z rovno 0 nebo L. Těmto okrajovým podmínkám vyhovuje jen funkce sinus, neboť jen ona se rovná v počátku 0. Nyní již tedy můžeme zapsat hledanou vlnovou funkci  ve tvaru

  x, y, z    x y z  A  sin  k x x   sin  k y y   sin  k z z  .

( 3.88 )

Volbou funkce sinus jsme zatím zajistili, aby bylo  = 0 v počátku. Nyní musíme určit velikosti kx, ky, kz komponent vlnového vektoru tak, aby  = 0 i při x, y, z = L. Tyto, tzv. vlastní hodnoty vlnové funkce , získáme z druhé okrajové podmínky, coby k x  L    nx ;

nx  N ,

k y  L    ny ;

ny  N ,

k z  L    nz ;

nz  N .

( 3.89 )

197

198

Toto můžeme napsat též ekvivalentním způsobem z pomocí vlnového čísla k pro nějž platí

 nx2 n y2 nz2  k  k k k   2  2  2 ; L L L    2

2 x

2 y

2 z

2

n x , n y , nz  N .

( 3.90 )

Vlnové funkce uvnitř dutiny jsou pak dány výrazem

  A  sin

n y  y nx  x n  z  sin  sin z ; L L L

nx , n y , nz  N . ( 3.91 )

a možné energie jsou

 22 E  n  n  n  2mL2 2 x

2 y

2 z

( 3.92 )

Hodnoty vlnového čísla k netvoří jednoduchou posloupnost jak jsme zvyklí v jednorozměrném případě. Může se stát, že i více než jedna stojatá vlna má tutéž hodnotu k, a tudíž stejnou frekvenci a stejnou energii. Tuto skutečnost použil dánský fyzik Niels Bohr pro popis energetických hladin elektronů v atomu vodíku.

Niels Henrick David Bohr (1885 – 1962)

198

199

Mají-li dvě nebo více stojatých vln společnou frekvenci, nazýváme je degenerovanými stojatými vlnami. Obr. 3.3

nx = 1, ny = 2, nz = 3

V dutině je stupeň degenerace tím větší, čím větší má dutina stupeň symetrie. V našem případě krychlové dutiny je vůbec největší. K tomu, aby v krychlové dutině o straně L existoval mód ( 3.88 ), musí délka každé komponenty jeho vlnového vektoru být rovna celočíselnému násobku hodnoty /L. Módy můžeme znázornit zobrazením bodů (kx, ky, kz) v třírozměrném prostoru. V případě obecně obdélníkové dutiny o stranách délky Lx, Ly, Lz, můžeme ( 3.90 ) okamžitě zobecnit  nx2 n y2 nz2  k  k k k   2  2  2 ; L Ly Lz   x 2

2 x

2 y

2 z

2

nx , n y , nz  N ( 3.93 )

odkud pro možné energie plyne 2  2  2  nx2 n y nz2  E    . 2m  Lx 2 Ly 2 Lz 2 

( 3.94 )

199

200

Lineární harmonický oscilátor Harmonickým oscilátorem rozumíme systém, jehož potenciální energie je kvadratickou funkcí souřadnic. V nejjednodušším jednorozměrném případě si jej lze představit jako pohyb bodu pod vlivem síly, která je přímo úměrná vzdálenosti bodu od rovnovážné polohy a má opačný směr, tedy d 2x m 2  k  x  x0  . dt

( 3.95 )

Řešením je harmonická funkce x  x0  xmax sin t    .

( 3.96 )

Zpětným dosazením ( 3.96 ) do rovnice ( 3.95 ) zjistíme, že k . m



( 3.97 )

Pro kinetickou energii odtud dostáváme (s vědomím že v0 = 0) x

x

x

v

v

d2x dv dx E   F dx  m  2 dx   dx   dv   v dv  dt dt dt x0 x0 x0 v0 v0 2

1 1  dx  1 2  mv 2  m    kxmax cos 2 t    , 2 2  dt  2

a pro energii potenciální

200

( 3.98 )

201 x

 x2  V    F dx  k   x  x0  dx  k   x0 x   2  x0 x0 x0 x

x

 x2  k x02 k 2  k   x0 x   x02    x 2  2 x0 x  x02    x  x0   2 2  2  2 1 2  kxmax sin 2 t    . 2 ( 3.99 ) Celková energie harmonického oscilátoru tedy bude

1 2 1 2 sin 2 t     cos 2 t      m 2 xmax W  E  V  kxmax ,  2 2 ( 3.100 ) a pro celkový hamiltonián kvantového oscilátoru odtud plyne 2 2 ˆ 1 1 p  2 2 Hˆ   m xˆ    m 2 xˆ 2 . 2m 2 2m 2

( 3.101 )

Zavedeme-li hermitovské operátory 1 2

 m  xˆ     xˆ ,   

1 2

 1  pˆ     pˆ , m    

( 3.102 )

upravíme ( 3.101 ) na tvar 1 Hˆ    pˆ 2  xˆ 2  . 2

( 3.103 )

Operátory xˆ  a pˆ  splňují komutační relace

201

202 1 1   2 1  m  2      xˆ, pˆ     pˆ , xˆ     pˆ ,   xˆ     m        1 1   2 2 m  m         1  px ˆ ˆ ˆˆ ˆ ˆ  xp ˆˆ      px  xp    2  m  2     m      1    pˆ , xˆ   i. 

( 3.104 ) Zavedeme-li nyní dvojici vzájemně adjungovaných operátorů

aˆ  

1  xˆ  ipˆ   , 2

aˆ  

1  xˆ  ipˆ   , 2

( 3.105 )

které splňují komutační relaci 1  aˆ  , aˆ     xˆ   ipˆ   xˆ   ipˆ     xˆ   ipˆ   xˆ   ipˆ     2 1   xˆ 2  ipˆ xˆ   xˆ ipˆ   pˆ 2    xˆ 2  xˆ ipˆ   ipˆ xˆ   pˆ 2    2 1   xˆ 2  i  pˆ , xˆ   p 2   xˆ 2  i  xˆ , pˆ   pˆ 2    2 i   2  pˆ , xˆ   i 2  1, 2 ( 3.106 ) můžeme psát hamiltonián ( 3.103 ) ve tvaru

1 1 Hˆ    aˆ  aˆ   aˆ  aˆ     aˆ  , aˆ   , 2 2

( 3.107 )

kde veličinu  A, B   AB  BA  nazýváme antikomutátor. Vytvoříme-li dále operátor Nˆ  aˆ  aˆ  ,

( 3.108 ) 202

203

zjednoduší se nám ( 3.107 ) na 1  Hˆ    Nˆ   . 2 

( 3.109 )

Úloha nalezení vlastních hodnot energie lineárního harmonického oscilátoru se nám tím převedla na úlohu nalézt spektrum, operátoru Nˆ Nˆ  n  n  n .

( 3.110 )

V kvantové mechanice bývá často zvykem vynechávat stále se opakující symbol  vlnové funkce v zápisu stavových vektorů a nahrazovat jej pouze indexy. Rovnici ( 3.110 ) tak budeme v dalším psát stručněji jako Nˆ n  n n .

( 3.111 )

Vlastní vektory operátoru Nˆ předpokládáme normované, takže n n  1.

( 3.112 )

Vynásobením rovnice ( 3.111 ) zleva bravektorem n dostaneme n Nˆ n  n .

( 3.113 )

Protože kreační a anihilační operátor jsou vzájemně hermitovsky sdružené, můžeme tento vztah přepsat do tvaru

aˆ  n aˆ  n  n , neboť aˆ   aˆ  ,

( 3.114 ) aˆ   aˆ  .

Podle vlastností skalárního součinu je však skalární součin mezi dvěma stejnými stavy reálný a větší nebo roven nule, kde nula nastává 203

204

tehdy a jen tehdy, je-li stavový vektor nulový. Odtud plyne pozorování, že

n  0.

( 3.115 )

Vynásobíme nyní rovnici ( 3.111 ) anihilačním operátorem zleva aˆ  aˆ  aˆ  n  naˆ  n

( 3.116 )

a použijeme komutační relaci ( 306 )

 aˆ aˆ 



 aˆ  aˆ   aˆ  aˆ   a  n   aˆ  aˆ   1 a  n  n a  n .

( 3.117 )

Po převedení jedničky na pravou stranu dostaneme Nˆ aˆ  n   n  1 aˆ  n ,

( 3.118 )

kde aˆ  n označuje stav vzniklý působením operátoru aˆ  na stav n . Odtud vyplývá, že jestliže stav n odpovídá vlastní hodnotě n, potom stav aˆ  n odpovídá vlastní hodnotě n – 1. Podobně bychom dokázali platnost formule Nˆ aˆ  n   n  1 aˆ  n ,

( 3.119 )

podle níž stav aˆ  n odpovídá vlastní hodnotě n + 1. Můžeme tedy zkonstruovat posloupnost vlastních vektorů

 aˆ   n ,  aˆ   n ,  ,  aˆ   n 1

2

p

( 3.120 )

odpovídajících vlastním hodnotám n  1, n  2 ,  , n  p .

( 3.121 )

204

205

Jak plyne z ( 3.115 ), je Nˆ pozitivně definitní operátor, neboť jeho vlastní hodnoty jsou reálné a nezáporné. Zároveň je vidět, že posloupnost ( 3.120 ) může mít jen konečný počet členů, přičemž působením anihilačního operátoru na vakuový stav 0 se již nic nemění aˆ  0  0 .

( 3.122 )

Podobným způsobem bychom ukázali, že působením kreačního operátoru na vakuový stav lze vytvořit nekonečnou posloupnost navzájem ortogonálních vlastních vektorů operátoru Nˆ , příslušejících vlastním hodnotám 1, 2, … . Obr. 3.4

Z předchozí diskuse vyplývá, že vlastními hodnotami operátoru Nˆ jsou všechna přirozená čísla včetně nuly. Pro vlastní hodnoty energie dostáváme z ( 3.109 ) vztah 1  E    n   . 2 

( 3.123 )

205

206

Obr. 3.5

206

207

Obr. 3.6

207

208

Protože operátor aˆ  zmenšuje a operátor aˆ  zvětšuje počet kvant   systému o jednotku, nazývají se příslušné operátory anihilační, resp. kreační. Operátor Nˆ udává počet kvant n (obsazovací číslo) systému a nazývá se operátorem počtu kvant. Vektor aˆ  n není obecně normovaný. Vzhledem k rovnicím ( 3.118 ) a ( 3.119 ) má normovaný stav tvar n 

1  a n 1 . n

( 3.124 )

Opakováním tohoto postupu obdržíme obecný výraz pro normované stavy n n 

n 1 aˆ   0 .  n!

( 3.125 )

Impulsmoment V klasické mechanice připisujeme hmotné částici impulsmoment l definovaný vztahem

l  r  p   ypx  zp y , zpx  xpz , xp y  ypx  .

( 3.126 )

V kvantové mechanice složkám impulsmomentu odpovídají operátory

ˆl    rˆ    , i

( 3.127 )

neboli po složkách

208

209

    lˆz   yˆ  zˆ  , i  z y      lˆy   zˆ  xˆ  , i  x z 

( 3.128 )

    lˆz   xˆ  yˆ  . i  y x 

Odvoďme nyní komutační relace pro komponenty impulsmomentu. Pro první 2 komponenty impulsmomentu platí: lˆx , lˆy    yp ˆ ˆ  zp ˆˆ z   ˆ ˆ y , zp ˆ ˆ x  xp    z ˆ ˆ z , zp ˆ ˆ z , xp ˆˆ z    zp ˆˆ z   ˆ ˆ x    yp ˆ ˆ y , zp ˆ x    zp ˆ ˆ y , xp   yp

ˆˆ z    yˆ , xp ˆˆ z  pˆ z  ˆ ˆ x    yˆ , zp ˆ ˆ x  pˆ z  yˆ  pˆ z , xp  yˆ  pˆ z , zp ˆˆ z    zˆ, xp ˆˆ z  pˆ y  ˆ ˆ x    zˆ, zp ˆ ˆ x  pˆ y  zˆ  pˆ y , xp  zˆ  pˆ y , zp ˆ ˆ  pˆ z , pˆ x   yˆ  pˆ z , zˆ  pˆ x  zˆ  yˆ , pˆ x  pˆ z   yˆ , zˆ  pˆ x pˆ z   yz ˆ ˆ  pˆ z , pˆ z   yˆ  pˆ z , xˆ  pˆ z  xˆ  yˆ , pˆ z  pˆ z   yˆ , xˆ  pˆ z pˆ z   yx ˆˆ  pˆ y , pˆ x   zˆ  pˆ y , zˆ  pˆ x  zˆ  zˆ, pˆ x  pˆ y   zˆ, zˆ  pˆ x pˆ y   zz ˆ ˆ  pˆ y , pˆ z   zˆ  pˆ y , xˆ  pˆ z  xˆ  zˆ, pˆ z  pˆ y   zˆ, xˆ  pˆ z pˆ y   zx   yˆ  pˆ z , zˆ  pˆ x  xˆ  zˆ, pˆ z  pˆ y  iyˆ1ˆ pˆ x  ixˆ1ˆ pˆ y  ˆˆ y  yp ˆ ˆ x   ilˆz  i  xp

( 3.129 ) Zcela analogicky se vypočtou zbylé dva komutátory ostatních složek impulsmomentu. Pro jednotlivé komutátory tedy platí. lˆi , lˆj   i ijk lˆk .  

( 3.130 )

Impulsmoment systému částic se definuje jako suma impulsmomentů jednotlivých částic

209

210

ˆ  Pˆ . Lˆ   ˆl  k    rˆ  k   pˆ  k     rˆ  k   pˆ  k   X k

k

k

k

( 3.131 ) Zcela analogickým způsobem jako pro impulsmoment jedné částice, se dokáže platnost komutačních relací ( 3.130 ) pro impulsmoment systému částic, tedy  Lˆi , Lˆ j   i ijk Lˆk ,  

( 3.132 )

kde Lˆi   lˆi  k  .

( 3.133 )

k

V minulém odstavci jsme viděli, že všechny stavy lineárního harmonického oscilátoru lze získat opakovaným působením kreačního operátoru na základní, neboli vakuový stav 0 oscilátoru. Mějme nyní systém dvou nezávislých lineárních harmonických oscilátorů, jeden nechť je popsán operátory aˆ1 , aˆ1 , druhý operátory aˆ2 , aˆ2 . Vzhledem k nezávislosti oscilátorů komutují operátory s indexem 1 s operátory s indexem 2. Normovaný vlastní stav systému má podle ( 3.125 ) tvar n1 , n2 

1

aˆ   aˆ   n !n ! 1

 n1 1

 n2 2

0 .

( 3.134 )

2

Definujme nyní operátory  Jˆ x   a1 a2  a2 a1  , 2  Jˆ y   a1 a2  a2 a1  , 2i  Jˆ z   a1 a1  a2 a2  , 2

( 3.135 )

210

211

a spočtěme jejich komutátory. Pro první dva operátory dostáváme  Jˆ x , Jˆ y     i 2  aˆ1 aˆ2  aˆ2 aˆ1  aˆ1 aˆ2  aˆ2 aˆ1    aˆ1 aˆ2  aˆ2 aˆ1  aˆ1 aˆ2  aˆ2 aˆ1      4  i 2    2           2 ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ  a a  a a a a  a a a a  a  1 2  1 2 2 1 2 1 1 2  2 aˆ1   4  2 2   aˆ1 aˆ2   aˆ1 aˆ2 aˆ2 aˆ1  aˆ2 aˆ1 aˆ1 aˆ2   aˆ2 aˆ1     i 2     i 2          aˆ1 aˆ2 , aˆ2 aˆ1    aˆ1 aˆ2 aˆ2 aˆ1  aˆ2 aˆ1 aˆ1 aˆ2    4 4 2 i aˆ1  aˆ2 , aˆ2 aˆ1    aˆ1 , aˆ2 aˆ1  aˆ2   4 i 2     aˆ1 aˆ2  aˆ2 , aˆ1   aˆ1  aˆ2 , aˆ2  aˆ1  aˆ2  aˆ1 , aˆ2  aˆ2   aˆ1 , aˆ2  aˆ2 aˆ1   4 i 2    aˆ1 aˆ1  aˆ2 aˆ2   iJˆ z  4 ( 3.136 ) Zcela analogicky se vypočtou zbylé dva komutátory. Pro jednotlivé komutátory dostáváme výsledek









 Jˆi , Jˆ j   i ijk Jˆk ,  

( 3.137 )

shodný s komutačními relacemi pro operátory impulsmomentu. Systém dvou nezávislých harmonických oscilátorů lze tedy použít jako model impulsmomentu. Definujme dále operátor Nˆ jako Nˆ  Nˆ 1  Nˆ 2  a1 a1  a2 a2 .

( 3.138 )

Jeho vlastní hodnoty jsou zřejmě n  n1  n2 a

211

212 2 2    2 2 2 2 2 ˆ ˆ J  J x  J y  J z   aˆ1 aˆ2   2aˆ1 aˆ2 aˆ2 aˆ1   aˆ2 aˆ1   4  2 2 2 2   aˆ2 aˆ1   2aˆ2 aˆ1 aˆ1 aˆ2   aˆ1 aˆ2    aˆ1 aˆ1   2aˆ1 aˆ1 aˆ2 aˆ2   aˆ 2 aˆ 2     2  2  aˆ1  aˆ2 aˆ2  1 aˆ1   2  aˆ2  aˆ1 aˆ1  1 aˆ2   4



 2aˆ1 aˆ1 aˆ2 aˆ2   aˆ1 aˆ1    aˆ2 aˆ2  2

2



2 2    2   aˆ1 aˆ1   2aˆ1 aˆ1 aˆ2 aˆ2   aˆ2 aˆ2   2  aˆ1 aˆ1  aˆ2 aˆ2     4   ˆ 2 Nˆ   Nˆ  Nˆ 2 N       2   1 . 2 22  4  ( 3.139 ) Odtud plyne, že vlastní hodnoty Jˆ 2 jsou tvaru

 2 j  j  1 ,

( 3.140 )

n kde j nabývá hodnot j  . 2 Z ( 3.135 ) a ( 3.139 ) je vidět, že vlastní stav n1 , n2 systému dvou nezávislých oscilátorů je také vlastním stavem operátorů Jˆ 2 a Jˆ z

n n  Jˆ 2 n1 , n2   2   1 n1 , n2 , 2 2   Jˆ z n1 , n2   n1  n2  n1 , n2 , 2

( 3.141 )

a odpovídá hodnotám j

n1  n2 n n , m 1 2 . 2 2

( 3.142 )

Proto můžeme ( 3.141 ) přepsat do obvyklejšího tvaru 212

213

Jˆ 2 j , m   2 j  j  1 j , m ,

( 3.143 )

Jˆ z j , m  m j , m ,

Pro pevně zvolené n1  n2 existuje

n1  n2  1  2 j  1

( 3.144 )

různých možných hodnot m. Jsou to hodnoty m   j ,  j  1,  , j  1, j .

( 3.145 )

Pro daný konkrétní případ impulsmomentu je buď m  0, 1, 2,  , j ,

( 3.146 )

nebo

1 3 5 m  , , ,, j. 2 2 2

( 3.147 )

Jak uvidíme dále, první série hodnot platí pro orbitální moment l, druhá pro spinový moment s částice. Z ( 3.142 ) plyne, že n1  j  m, n2  j  m a z ( 3.134 ) dostáváme explicitní tvar vlastních vektorů operátorů Jˆ 2 a Jˆ : z

j, m 

 aˆ   aˆ   1

j m

 2

j m

 j  m ! j  m !

0 .

( 3.148 )

Zavedeme nyní tzv. posunovací operátory: Jˆ  aˆ1 aˆ2 , Jˆ  aˆ2 aˆ1 .

( 3.149 )

213

214

Snadno ověříme, že platí Jˆ  Jˆ x  iJˆ y , Jˆ  Jˆ x  iJˆ y .

( 3.150 )

Spočteme-li komutátor  Jˆ z , Jˆ   Jˆ z Jˆ x  iJˆ z Jˆ y  Jˆ x Jˆ z  iJˆ y Jˆ z  iJˆ y  Jˆ x   Jˆ , ( 3.151 )  

snadno odvodíme, že Jˆ z Jˆ j , m  Jˆ J z j , m  J  j , m    m  1 J  j , m .

( 3.152 )

J  j , m je tedy vlastním vektorem Jˆ z s vlastní hodnotou   m  1 . Odtud je vidět, že posunovací operátory sklápějí vlastní vektory zetové komponenty impulsmomentu, takže platí Jˆ j , m  Cm j , m  1 ,

( 3.153 )

kde Cm je konstanta úměrnosti, kterou bude nyní naším úkolem určit. Za tímto účelem spočteme součiny posunovacích operátorů



Jˆ Jˆ  Jˆ x  iJˆ y

 Jˆ

x







 iJˆ y  Jˆ x2  Jˆ y2  i Jˆ x Jˆ y  Jˆ y Jˆ x  Jˆ 2  Jˆ z2  J z

( 3.154 ) odkud ihned plyne 2 Cm  j , m Jˆ Jˆ j , m   2  j  j  1  m  m  1    2  j  m  j  m  1

( 3.155 ) odkud

Jˆ j , m  

 j  m  j  m  1

j, m  1 .

Takto můžeme nalézt 2j+1 ortonormálních vektorů

214

( 3.156 )

215

j, j , j, j  1 ,  , j, m ,  , j,  j ,

( 3.157 )

které jsou společnými vlastními vektory operátorů Jˆ 2 , Jˆ z a tvoří bázi podprostoru H  j  Hilbertova prostoru.

Maticová reprezentace impulsmomentu ( 2j + 1 ) – rozměrné matice Jˆ  j  definované elementy

 Jˆ    j

mm

 j , m Jˆ j , m ,

( 3.158 )

představují realizace operátorů Jˆ v charakteristickém podprostoru operátoru Jˆ 2 . Tyto matice pochopitelně vyhovují komutačním relacím ( 3.137 ) a platí Jˆ j , m 

j



Jˆ mjm j , m .

( 3.159 )

m j

Pro nejnižší možné hodnoty j mají matice Jˆ k j  následující tvar (hodnota indexů m, m číslujících řádky a sloupce ubývá shora dolů a zleva doprava): Jˆ k0  0 ,

( 3.160 )

 Jˆ k1 2   σ k , 2

( 3.161 )

kde 0 1 σ1   , 1 0  

 0 i  σ2   , i 0  

1 0  σ3     0 1 215

( 3.162 )

216

jsou tzv. Pauliho matice a 0 1 0  0 i 0  1 0 0    1  1 0 1  ; Jˆ 1   i 0 i  ; Jˆ 1    0 0 0  . Jˆ 1   2 3      2  2      0 1 0 0 i 0   0 0 1 ( 3.163 ) Posunovací operátory ( 3.149 ) můžeme nahradit maticovými operátory

Jˆ 0    Cm0,m0   m m1 ,  C 1 1 C 1 1  m ,m m ,m  2 2 2 2 ˆJ 1 2      C   m m1 ,  C 1 1  m 1 ,m 1 m ,m  2 2 2 2    Cm1,m1 Cm1,m0 Cm1,m1    1 Jˆ      Cm0,m1 Cm0,m0 Cm0,m1   m m1 ,  Cm1,m1 Cm1,m0 Cm1,m1   

( 3.164 )

kde hodnoty v jednotlivých polích jsou dány dosazením odpovídajících vlastních hodnot do vztahu ( 3.155 ). Máme tedy Jˆ 0  0, 0 1 Jˆ 1 2     , 0 0   0 1 1 Jˆ     2  0 0 0 0 

0 Jˆ 1 2     1 0 1 1  , Jˆ     0 

0 , 0  0 0 0 2  1 0 0  . 0 1 0  

216

( 3.165 )

217

Částice v centrálním poli V této kapitole bude již výhodné operovat ve sférických souřadnicích r, , , kde platí známé převodní vztahy x  r sin  cos  , y  r sin  sin  , z  r cos.

( 3.166 )

Laplaceův operátor    2 má v nich tvar 

1   2    , , r  r 2 r  r  r 2

( 3.167 )

kde  , je tzv. úhlová část Laplaceova operátoru:  ,

1     1 2  .  sin   sin      sin 2   2

( 3.168 )

Jednotlivé operátory impulsmomentu mají ve sférických souřadnicích tvar      cot  cos  , lˆx    sin  i         cot  cos  , lˆy   cos   i      lˆz  , i  lˆ 2   2 

 ,

( 3.169 )

.

Hamiltonián částice v centrálním poli předpokládáme ve tvaru

217

218

2 ˆ H    V r , 2m

( 3.170 )

což po dosazení z výše uvedených vztahů ve sférických souřadnicích dává lˆ 2 2 1   2   ˆ H  V r  . r  2m r 2 r  r  2mr 2

( 3.171 )

Spočtěme nyní komutátory lˆi , lˆ 2  . Např.



 



lˆx , lˆ 2   lˆxlˆ 2  lˆ 2lˆx  lˆx lˆx2  lˆy2  lˆz2  lˆx2  lˆy2  lˆz2 lˆx     lˆx lˆx2  lˆxlˆy2  lˆxlˆz2  lˆx2lˆx  lˆy2lˆx  lˆz2lˆx  lˆxlˆy2  lˆy2lˆx  lˆxlˆz2  lˆz2lˆx 



 





 



 lˆy lˆx lˆy  lˆy lˆx  lˆxlˆy  lˆy lˆx lˆy  lˆz lˆxlˆz  lˆz lˆx  lˆxlˆz  lˆz lˆx lˆz   lˆy lˆx , lˆy   lˆx , lˆy  lˆy  lˆz lˆx , lˆz   lˆx , lˆz  lˆz   i lˆ lˆ  lˆ lˆ  lˆ lˆ  lˆ lˆ  0.



y z

z y

z y

y z



( 3.172 ) Podobně se dokáže komutace ostatních dvou komponent impulsmomentu s kvadrátem celkového impulsmomentu. Platí tedy lˆx , lˆ 2   lˆy , lˆ 2   lˆz , lˆ 2   0 .      

( 3.173 )

Jelikož operátory lˆ 2 , lˆx , lˆy , lˆz závisejí jen na úhlech  a  a derivacích podle nich, zatímco hamiltonián ( 3.171 ) závisí pouze na souřadnici r, derivacích podle ní a rovněž na kvadrátu impulsmomentu lˆ 2 se kterým však ostatní komponenty impulsmomentu (jak jsme právě ukázali) komutují, vyplývají odtud další důležité komutační relace lˆ 2 , Hˆ   lˆx , Hˆ   lˆy , Hˆ   lˆz , Hˆ   0 .        

218

( 3.174 )

219

Díky tomu, že lˆz , lˆ 2 a Hˆ navzájem komutují, existuje společný systém vlastních funkcí l , m těchto operátorů. Označme tyto hledané vlastní funkce l , m  Yl ,m  ,  a předpokládejme, že je lze vyjádřit jako součin dvou úhlových funkcí Yl ,m  ,   l ,m    m   ,

( 3.175 )

z nichž první je vlastní funkcí operátoru lˆ 2 a druhá vlastní funkcí operátoru lˆz . Druhá rovnice ( 3.143 ) v polárních souřadnicích zní i

  m  m m , 

( 3.176 )

a její řešení je  m    Aeim .

( 3.177 )

Z požadavku jednoznačnosti plyne, že  musí být periodická s periodou 2, tj.  m   2    m   .

( 3.178 )

Jelikož eim  cos  m   i sin  m  ,

( 3.179 )

musí být cos  m   cos  m  2  ,

sin  m   sin  m  2  .

( 3.180 )

Obě tyto rovnice jsou splněny pouze tehdy, když m  0,  1,  2,  (což je ve shodě s ( 3.146 )). Konstantu A určíme z normovací podmínky

219

220 2



 m   d  2 A2  1 , 2

( 3.181 )

0

odkud konečně eim  m    , 2

m  0,  1,  2,  .

( 3.182 )

Víme již tedy, že Yl ,m  ,  

1 l ,m   eim . 2

( 3.183 )

Pro nalezení vlastní funkce operátoru l 2 dosadíme jeho sférické vyjádření do první rovnice ( 3.143 ), což vede k rovnici l ,m   1   m2   sin    l  l  1  2  l ,m  0 . sin       sin  

( 3.184 )

V této rovnici provedeme substituci

  cos .

( 3.185 )

Diferenciál  je    sin   .

( 3.186 )

V této nové proměnné má rovnice ( 3.184 ) tvar m2    2 l ,m    sin    l  l  1  2  l ,m  0 ,      sin  

a vzhledem k tomu, že

220

( 3.187 )

221

sin 2   1  cos 2  ,

( 3.188 )

můžeme psát ( 3.187 ) jako    m2  2 l ,m   l ,m  0  1      l  l  1       1   2 

( 3.189 )

neboli

1    2

 2  l ,m d 2

l ,m

 m2   2  l  l  1   l ,m  0 . 2  1    

( 3.190 )

Tato rovnice má 2 singulární body   1. Nejprve budeme diskutovat řešení v okolí bodu   1. Provedeme-li substituci

    1, d   d

( 3.191 )

dostaneme rovnici 2   m 1     1   2   1  l l  1   l ,m  0 ,      2   d2  1     1   ( 3.192 ) 2 nebo, po vydělení celé rovnice výrazem 1     1 2

 2  l ,m  2



 2  l ,m

l ,m

2    1 d l ,m 1     1

2

  m2  l l  1   l ,m  0  2   2  1     1  1     1  ( 3.193 ) 1

a po úpravě  2  l ,m  2

 2   1 d l ,m  l  l  1 m2    2  l ,m  0 . 2     2    2      2     221

222

Nyní budeme hledat funkci l ,m ve tvaru mocninné řady l ,m     ai  i .

( 3.194 )

( 3.195 )

i 0

V okolí singulárního bodu   1 tj.   0 můžeme vzít l ,m ve tvaru l ,m  a0   .

( 3.196 )

Po dosazení tohoto vztahu do rovnice ( 3.194 ) a zanedbání členů řádu vyššího než   2 dostaneme

    1 

 2

 

nebo po úpravě

 2

m 2  2   0 4

 m 2   2     1    4    0 .  

( 3.197 )

( 3.198 )

Odtud vyplývá

 

m . 2

( 3.199 )

Abychom však dostali řešení které nediverguje pro   0 , je třeba vzít



m 2

.

( 3.200 )

Analogickým způsobem lze postupovat i pro   1 , kdy lze provést substituci     1 a výsledkem je opět rovnice ( 3.200 ). l ,m tedy můžeme hledat ve tvaru

222

223

l ,m  1   

m 2

1   

m 2

    1  

2



m 2

   ,

( 3.201 )

kde funkci    lze vyjádřit ve tvaru mocninné řady 

   bi i .

( 3.202 )

i

Dosazením rovnice ( 3.201 ) do rovnice ( 3.189 ) obdržíme diferenciální rovnici pro funkci   2 1    d 2  2  m  1   l  l  1  m  m2   0 . 2

( 3.203 )

Dosadíme-li nyní řadu ( 3.202 ) do této rovnice dostaneme rekurentní vztah mezi koeficienty bi bi 2 

i  i  1  2  m  1 i  l  l  1  m  m

2

 i  2  i  1

bi .

( 3.204 )

Pro veliká i se řada ( 3.202 ) chová jako geometrická řada s kvocientem  2 , jejíž součet je úměrný 1   2  . 1

Abychom však splnili požadavky kladené na vlnovou funkci l ,m , musíme předpokládat, že se řada ( 3.202 ) redukuje na polynom. To znamená, že existuje k, pro něž je koeficient bk 2  0 . Musí proto platit k  k  1  2  m  1 i  l  l  1  m  m  0 . 2

( 3.205 )

Odtud je ihned vidět, že l  l  1   k  m  k  m  1 ,

k  0, 1, 2,  ,

223

( 3.206 )

224

neboli l  k  m .

( 3.207 )

Srovnáním ( 3.145 ), ( 3.146 ) a ( 3.207 ) je vidět, že nové vlastní číslo l může nabývat pouze hodnot l  0, 1, 2, ...

( 3.208 )

a současně platí m  l ,  l  1,  , l  1, l .

( 3.209 )

Obr. 3.7

224

225

Z matematického hlediska tvoří funkce l ,m takzvané přidružené Legendreovy polynomy Pl m  l ,m . Ty jsou definovány prostřednictvím obyčejných Legendreových polynomů l 1 dl 2 Pl    l   1   2 l ! d l

( 3.210 )

vztahem Pl

m

   1  

2



m 2

dm d

m

Pl   .

(3.211 )

Adrien-Marie Legendre (1752 – 1833)

Shrneme-li výsledky této kapitoly, vlastními funkcemi operátorů kvadrátu impulsmomentu a jeho z-ové komponenty jsou tzv. kulové funkce Ylm  ,   N l ,m Pl m  cos  eim

(3.212 )

kde Njm je normovací faktor N lm 

 l  m ! 2l  1 . 4  l  m !

( 3.213 )

225

226

Pro operátor kvadrátu impulsmomentu a jeho z-ové komponenty platí lˆ 2Ylm   2l  l  1 Ylm ,

l  0, 1, 2, 

lˆzYlm  mYlm ,

m  l ,  , l.

( 3.214 )

Atom vodíku

Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld (1868 – 1951)

Vodíkový atom se skládá z protonu – částice s elektrickým nábojem +e – a z elektronu – částice s nábojem –e, která je 1836 krát lehčí než proton. Vzhledem k velikému rozdílu hmot obou částic můžeme proton prvním přiblížení považovat za nehybný, případné korekce na pohyb protonu se provedou jednoduchým nahrazením hmoty elektronu me za redukovanou hmotnost me´. Trojrozměrná Schrödingerova rovnice pro pohyb elektronu v atomu vodíku tedy zní  

2m  E  V   0 , 2

( 3.215 )

kde potenciální energie je zde čistě elektrostatického charakteru:

e2 V  . 4 0 r

( 3.216 )

226

227

Z důvodu závislosti na r bude tedy výhodné, vyjádřit tuto rovnici ve sférických souřadnicích. Po vynásobení obou stran výrazem r 2 sin 2  dostáváme parciální diferenciální rovnici pro elektronovou vlnovou funkci  v atomu vodíku ve tvaru    sin   r 2 r  r 2

    sin sin         

2    2   

 2me r sin   e 2   E    0. 2 4  r 0   2

2

( 3.217 )

Schrödingerovu rovnici atomu vodíku lze v této podobě snadno řešit metodou separace proměnných. Hledáme tedy řešení vlnové funkce  ve tvaru

  r , ,   R  r        .

( 3.218 )

Funkce R(r) popisuje radiální průběh elektronové vlnové funkce  směrem od jádra při konstantním  a  , funkce ( ) závislost  na úhlu  podél poledníku koule se středem v jádru při konstantním r a , a konečně funkce ( ) závislost  na azimutálním úhlu  podél rovnoběžky této koule při konstantním r a  . Odtud okamžitě vidíme, že  R   , r r    R ,    2  2  R 2 , 2  

( 3.219 )

Dosadíme-li do rovnice ( 3.217 ) za   R a zároveň tímto součinem celou rovnici podělíme, dostáváme tvar

227

228

  sin 2    2 R  sin    r   sin   R r  r       

 2me r sin   e 1   E   .   2 2     4 0 r  2

2

2

2

( 3.220 )

Tato rovnice může být splněna pouze když se obě její strany rovnají téže konstantě, neboť jsou funkcemi různých proměnných. Označíme-li tuto konstantu ml2 , dostáváme na pravé straně ( 2.220 ) diferenciální rovnici pro funkci  v podobě 1 d 2   ml2 . 2  d

( 3.221 )

Dosadíme-li ml2 za pravou stranu rovnice ( 3.220 ) a vydělíme celou rovnici funkcí sin 2  , dostáváme  ml2 1   2 R  2me r 2  e 2 1         sin  r E      . 2  2  4 0 r sin   sin      R r  r     ( 3.222 ) Opět jsme obdrželi rovnici, kde se na každé straně vyskytují jiné proměnné, takže se obě strany musí rovnat téže konstantě. Označme tentokrát tuto konstantu l  l  1 .

Zbývající 2 rovnice pro funkce  a R tedy jsou ml2 1 d  d   sin     l  l  1 , sin 2   sin  d  d   1 d  2 dR  2me r  e E   l  l  1 .   r  R dr  dr   2  4 0 r  2

2

( 3.223 )

Rovnice ( 3.221 ), ( 3.223 ) jednoduše upravíme do obvyklejšího tvaru

228

229

d 2  ml2   0 , 2 d ml2  1 d  d    sin    l  l  1  2    0 , sin    sin   d  

( 3.224 )

 l  l  1  1 d  2 dR   2me  e 2   r E  R  0.     2 r 2 dr  dr    2  4 0 r r  

První a druhá rovnice systému ( 3.224 ) jsou formálně shodné s rovnicemi ( 3.176 ) a ( 3.184 ) pro vlastní funkce lˆz a lˆ 2 . Jejich řešení jsme již nalezli v předchozím odstavci. Zbývá tedy vyřešit třetí rovnici ( 3.224 ) pro radiální komponentu elektronové vlnové funkce atomu vodíku, která dle očekávání skrývá vlastní stavy třetího ze vzájemně komutujících operátorů – jejího hamiltoniánu. Ten má pro jednoelektronové (tzv. vodíkupodobné) atomy tvar 2  Ze Hˆ    , 2me 4 0 r

( 3.225 )

či ve sférických souřadnicích   1   2    ,  Ze 2 ˆ H   . r  2me  r 2 r  r  r 2  4 0 r

( 3.226 )

Hledanou elektronovou vlnovou funkci  nyní můžeme vyjádřit jako součin již nalezeného řešení v podobě kulových funkcí – vlastních funkcí operátorů lˆz a lˆ 2 – a dosud neznámého řešení pro radiální část vlnové funkce R :

  r , ,   R  r  Ylm  ,  .

( 3.227 )

Použitím substituce

229

230

Rr  

u r 

( 3.228 )

r

se rovnice ( 3.226 ) upraví na jednodušší tvar (celou rovnici ( 3.226 ) 2 r jsme ještě vynásobili výrazem ) 2me 2 Ze 2  2 d 2u  l  l  1   u u  Eu . 2me dr 2 2me r 2 4 0 r

( 3.229 )

Abychom tuto rovnici dále zjednodušili, zavedeme nové bezrozměrné jednotky. Vzdálenost definujeme jako r , aB

( 3.230 )

4 0  2 aB  me e 2

( 3.231 )

 kde

je tzv. Bohrův poloměr. Podobně definujeme energii pomocí bezrozměrné veličiny



E , Ry

( 3.232 )

kde jeden Rydberg je roven me e 4 e2 Ry   . 2 2 2 4 0  2aB  32  0 

( 3.233 )

Jak se ukáže dále, Bohrův poloměr je vzdálenost od jádra, v níž je nejvyšší pravděpodobnost nalézt elektron v základním stavu atomu 230

231

vodíku. Podobně je jeden Rydberg energií základního stavu atomu vodíku. Zavedené jednotky jsou proto z hlediska atomárního světa přirozené.

Johannes Robert Rydberg (1854 – 1919)

Při použití těchto proměnných se nám rovnice ( 3.229 ) dále zjednoduší na tvar 2Z l  l  1  d 2u       u  0 . d2   2 

( 3.234 )

Nejprve stanovíme asymptotické chování funkce u pro r  , tj.   . V tomto případě přechází rovnice ( 3.234 ) na jednodušší rovnici d 2u  u  0, d2

( 3.235 )

jejíž řešením je funkce u     Ce  ,

( 3.236 )

kde C je konstanta a     i  . Protože pro vázané stavy s energií E < 0 je  < 0, funkce u splňuje podmínku u  0 pro   . Řešení u na celém intervalu    0 ;   budeme hledat ve tvaru 231

232

u     f    e  ,

( 3.237 )

kde f    je neznámá funkce. Dosazením tohoto předpokladu do rovnice ( 3.234 ) dostáváme diferenciální rovnici pro funkci f : d2 f df  2Z l  l  1   2     f  0. d2 d   2 

( 3.238 )

To je ovšem rovnice formálně obdobná rovnici ( 3.194 ), takže i řešení provedeme obdobným způsobem. Řešení budeme opět hledat ve tvaru mocninné řady f        ai  i ,

( 3.239 )

i 0

kde  a ai jsou dosud neurčené konstanty V okolí singulárního bodu   0 můžeme vzít f ve tvaru f     a0   .

( 3.240 )

Po dosazení tohoto vztahu do rovnice ( 3.238 ) a zanedbání členů řádu vyššího než   2 dostaneme

    1  l  l  1 .

( 3.241 )

Odtud vyplývá

 

l 1 l

,

( 3.242 )

druhý kořen však nevyhovuje, neboť pro něj při   1 funkce u diverguje. Máme tedy

232

233 

f      l 1



ai  i .

( 3.243 )

i 0

Dosazením řady ( 3.243 ) do rovnice ( 3.238 ) dostaneme 



 il ai1  i  l  2  i  l  1  l  i  1   2ai  Z    i  l  1   0

i 0

. ( 3.244 ) Požadavek platnosti této rovnice pro libovolná , vede k rekurentnímu vztahu mezi koeficienty ai ai 1 

2  i  l  1  2Z

 i  l  2  i  l  1  l  l  1

ai .

( 3.245 )

Z požadavku aby radiální část vlnové funkce byla normovaná 



R  r  r 2 dr  1 , 2

( 3.246 )

0

kde r 2 dr je radiální část objemového elementu ve sférických souřadnicích, plyne, že musí jít radiální část vlnové funkce

R  

f    e 

( 3.247 )



pro    k nule. Pro veliká i se posloupnost ( 3.245 ) chová jako

ai 1 

2 ai , i

( 3.248 )

233

234

což vede na funkci f   l 1e 2 .

( 3.249 )

Abychom však splnili požadavky kladené na vlnovou funkci R    , musíme předpokládat, že se řada ( 3.243 ) redukuje na polynom, tj. aby koeficienty ai byly počínaje určitou hodnotou i již nulové. To znamená, že existuje i = nr , pro něž je koeficient ai1  0 . Musí proto platit 2  nr  l  1  2Z ,

nr  0, 1, 2,  .

( 3.250 )

Namísto kvantovacího čísla nr se zavádí tzv. hlavní kvantové číslo

n  nr  l  1 ,

n  1, 2, 3,  .

( 3.251 )

Pro možné hodnoty energie pak dostáváme Z2      2 , n 2

n  1, 2, 3,  .

( 3.252 )

Vrátíme-li se k původním jednotkám, dostaneme kvantované hodnoty energie vázaných stacionárních stavů vodíku podobného atomu 1 Z 2e2 1 En   , 2 4 0 2aB n

n  1, 2, 3,  .

( 3.253 )

Všimněme si, že z ( 3.251 ) okamžitě vyplývá pro možné hodnoty l již dříve nalezený vztah ( 3.208 ). Toto l nazýváme orbitálním kvantovým číslem. Třetí kvantové číslo určené vztahem ( 3.209 ) se nazývá magnetickým kvantovým číslem. Pro každé l = 0, … , n – 1 máme celkem 2l + 1 hodnot m = -l, … , l. Degenerace hladiny En je tudíž rovna

234

235 n 1

  2l  1  n

2

.

( 3.254 )

l 0

Obr. 3.8

235

236

Obr. 3.9

Použijeme-li kvantové číslo n a rovnici ( 3.250 ), můžeme přepsat rekurentní vztah ( 3.245 ) do tvaru ai 1  

2 Z n   i  l  1 ai . n  i  1 2l  i  2 

( 3.255 )

Hodnota koeficientu a0 je dána normovací podmínkou ( 3.246 ). Po dosazení ( 3.255 ) do rovnice ( 3.243 ) dostaneme f     a0 

l 1

   1

1 2  n  l  1  2Z    n  l  1 n  l  2   2Z   1        1! 2 l  2 n 2! 2 l  2 2 l  3 n          

n l 1

n l 1   n  l  1 n  l  2 1  2Z   .  n  l  1! 2l  2  2l  3 n  l   n  

( 3.256 ) 236

237

Normované radiální části vlnových funkcí lze zapsat ve tvaru Rnl    N nl L l

2 l 1 n 1

  e



 2

( 3.257 )

kde 2Z  2Zr  n naB

( 3.258 )

ds L    s Lk   d

( 3.259 )

 a s k

jsou tzv. přidružené Laguerrovy polynomy definované pomocí obyčejných Laguerrových polynomů dk k  Lk    e  e .  d k 

( 3.260 )

Edmond Nicolas Laguerre (1834 – 1886)

Normovací koeficient je roven

237

238 1 2

 2 Z   n  l  1!  N lm   .  3 na  B  2n  n  l !  3

( 3.261 )

Nalezli jsme tedy konečný tvar celkové vlnové funkce vázaných stavů vodíkového atomu.

 nlm  r , ,   Rnl  r  Ylm  ,  .

( 3.262 )

Historicky byly označovány kvantové stavy velikosti momentu hybnosti elektronu v obalu vodíkového atomu písmeny s, p, d, f podle následující tabulky Tab. 3.1

Stav s p d f

l 0 1 2 3

m 0 -1,0,1 -2,-1,0,1,2 -3,-2,-1,0,1,2,3

Obr. 3.10

238

n 1 2 3 4

239

Obr. 3.11

Obr. 3.12

Orbital s Y s 

1 2 

239

240

240

241

241

242

242

243

Magnetický moment Při pohybu elektronu v okolí jádra atomu vzniká podle klasické elektrodynamiky proudová smyčka a lze proto očekávat vznik odpovídajícího magnetického momentu. Pohybuje-li se elektron s nábojem q = -e v elektromagnetickém poli s vektorovým potenciálem A, platí

 pˆ  eA 

2

   2   2ieA  ie div A  e 2 A 2 .

( 3. 263 )

Pro konstantní magnetické pole B  rot A mířící podél osy z můžeme vzít vektorový potenciál ve tvaru A

B   y, x,0  . 2

( 3.264 )

Vynecháme-li pro slabá magnetická pole člen A 2 a uvědomíme-li si, že div A  0 , dostaneme hamoltonián pro vodíku podobný atom v uvažovaném magnetickém poli ve tvaru 2 2  1 Ze ieB     Hˆ   x y      2me 4 0 r 2me  y x 



2

2

 1 Ze eB ˆ   Lz . 2me 4 0 r 2me

( 3.265 )

Dodatečnou potenciální energii odpovídající magnetickému poli můžeme vyjádřit ve tvaru součinu vektoru magnetické indukce s tzv. operátorem magnetického momentu elektronu: eB ˆ Bμˆ L   BMˆ z  Lz , 2me

( 3.266 )

odkud

243

244

ˆ zL  

e ˆ Lz , 2me

( 3.267 )

či obecněji μˆ L  

e ˆ L. 2me

( 3.268 )

Pro stacionární stavy popsané funkcemi  nlm , pro které je Lˆ z nlm  ml nlm

( 3.269 )

Lˆ nlm   l  l  1 nlm

nabývá magnetický moment hodnot

ˆ zL  

e ml    B ml , 2me

e l  l  1    B l  l  1 ˆ L   2me

ke  B 

( 3.270 )

e je tzv. Bohrův magneton. 2me

Dodatečná energie atomu vodíkového typu ve stavu popsaném funkcí  nlm tedy závisí na magnetickém kvantovém čísle ml jako Em   B ml B ,

ml  l ,  , l .

( 3.271 )

Původní spektrální čára odpovídající přechodu mezi dvěma energetickými hladinami En se nám tak v magnetickém poli štěpí na 3 hladiny, což nazýváme normální Zemanův jev.

244

245

Spin Existence vlastního vnitřního momentu hybnosti částic zvaného spin vyplynula v roce 1928 z Diracovy relativistické kvantové rovnice ( 8.99 ). Vztahy ( 3.146 ), ( 3.147 ) však naznačují, že i nerelativistická teorie impulsmomentu v sobě obsahuje prostor pro realizaci impulsmomentu v ještě jiné podobě, než jaká odpovídá orbitálnímu momentu částice daného pohybem celé částice v coulombickém poli jádra. Tomuto vlastnímu momentu hybnosti přísluší i vlastní magnetický moment  nabité částice. K popisu spinového momentu hybnosti se užívá spinové kvantové číslo s. To má u každé částice pevně danou hodnotu. U elektronu je to kupř. s = 1/2. Velikost S momentu hybnosti daného spinem pak souvisí se spinovým kvantovým číslem s vztahem S   s  s  1 .

( 3.272 )

3 . 4 Prostorové kvantování spinu se popisuje spinovým magnetickým kvantovým číslem ms . Magnetické kvantové číslo udává směr vektoru S tím, že určuje jeho složku ve směru vnějšího magnetického pole. Položíme-li směr vnějšího pole rovnoběžný s osou z, je složka spinu S v tomto směru

U elektronu nám kupř. vychází S  

S z  ms  .

( 3.273 )

Možné hodnoty ms pro danou hodnotu s jsou

ms   s,  s  1,  , s  1, s .

( 3.274 )

Takže počet možných orientací vektoru spinového momentu hybnosti je 2s + 1. Projekce spinu Sz částice se spinem s = 0 tak nabývá jediné hodnoty Sz = 0. Tvoří tak skalární veličinu a proto o částicích se spinem 0 hovoříme jako o skalárních částicích a o polích s těmito částicemi spojených jako o skalárních polích. 245

246

Projekce spinu částice se spinem s = 1 může nabývat 3 různých hodnot Sz = (-1, 0, 1), které dohromady tvoří vektor. Proto o těchto částicích, jakož i polích s nimi spojených, hovoříme jako o částicích a polích vektorových. Konečně projekce spinu částic s poločíselným spinem tvoří dohromady spinor (viz obr. 3.13 ) Obr. 3.13

V souvislosti s nimi pak hovoříme o spinorových částicích a polích. Magnetický moment charakterizující spin elektronu souvisí s jeho spinovým momentem hybnosti Sˆ vztahem μˆ S  

e ˆ S  2 B Sˆ   Sˆ . me

( 3.275 )

246

247

kde   

e je tzv. gyromagnetický poměr. me

Možné hodnoty složky vektoru s podél libovolné osy, např. osy z, jsou tudíž omezeny na

ˆ zS   ms ,

( 3.276 )

a pro celkový magnetický moment máme

ˆ S  2 B s  s  1    s  s  1 .

( 3.277 )

Prostorové kvantování poprvé přímo demonstrovali O. Stern a W. Gerlach v roce 1921 v experimentu znázorněném na následujícím obrázku: Obr. 3.14

247

248

Otto Stern (1888 - 1969)

Walter Gerlach (1889 - 1979)

Pouštěli svazek elektronů do nehomogenního magnetického pole, průřez svazku po průchodu polem zaznamenávala fotografická deska. Stern a Gerlach zjistili, že se počáteční svazek štěpí na dvě odlišné části, odpovídající dvěma odlišným orientacím spinu elektronu v magnetickém poli. Spočtěme nyní vlastní funkce operátoru z-ové komponenty spinu   S z  ˆ z , odpovídající vlastním hodnotám  : 2 2   1 0   s1    s1     .    2  0 1 s2  2  s2 

( 3.278 )

Ihned vidíme, že hledanými vlastními vektory jsou stavy 1 1 1 ,    , 2 2 0

0 1 1 ,     , 2 2 1

( 3.279 )

Kde první index v ketvektorech přísluší celkovému spinu S, druhý pak jeho z-ové komponentě Sz . Pokud Hamiltonián obsahuje operátor spinu, píšeme vlnovou funkci ve tvaru obecné dvousložkové vlnové funkce       .   

( 3.280 )

248

249

Hustota pravděpodobnosti nalezení částice v libovolném ze dvou spinových stavů je rovna 2

2

      .

( 3.281 )

Zavedeme nyní tzv. spinovou funkci předpisem a 1  0        a    b    a   b  , b 0 1

( 3.282 )

1 kde proměnná  nabývá hodnot  . 2 Spinové funkce tvoří zřejmě dvoudimenzionální vektorový prostor s bází  ;  .





Vezmeme-li v úvahu ( 3.275 ), můžeme pro pohyb elektronu v konstantním magnetickém poli B a skalárním potenciálu  sestavit tzv. Pauliho rovnici: 2    i  eA  e ˆ  i   e  SB  , t  2me me 

( 3.283 )

kde  je definována vztahem ( 3.280 ). Podle této rovnice závisí energie atomu vodíkového typu v magnetickém poli jak na jeho orbitálním momentu hybnosti, tak i na jeho spinu. To snadno pochopíme, přepíšeme-li vztah ( 3.271 ) kde namísto magnetického kvantového čísla dosadíme spinové magnetické číslo

Es  2  B ms B   ms B , Specielně pro částice se spinem

( 3.284 ) 1 1 1 , kde ms   , , tak platí 2 2 2

249

250

Es    B B . Obr. 3.15

Obr. 3.16

250

251

Pieter Zeeman (1846 – 1943)

V případě působení malé poruchy na Zeemanův multiplet (může se jednat např. o poruchu ve formě časově proměnného pole) lze indukovat energetický přechod mezi sousedními hladinami multipletu. To je logicky spojeno s absorpcí či emisí kvanta E  L   B ,

( 3.285 )

kde

L   B

( 3.286 )

je tzv. Larmorova frekvence udávající zjevně podmínku pro frekvenci poruchy nutnou k tomu, aby porucha mohla indukovat přechody mezi sousedními hladinami Zeemanova multipletu.

Sir Joseph Larmor (1857 – 1942) 251

252

Obecným řešením je v tomto případě vlnová funkce 1 0   t   a   e  iLt  b   eiLt , 0 1

( 3.287 )

  kde a  cos , b  sin , přičemž  je úhel sklopení magnetického 2 2 momentu vzhledem k ose z, vyvolaný působením poruchy. Platí tedy 2

2

a  b  1.

( 3.288 )

Pro vlnovou funkci odtud dostáváme

  iLt   cos e   2  t    .   sin eiLt      2

( 3.289 )

Střední hodnoty projekce operátorů spinu do jednotlivých os pak budou

Sˆx 



 

  iLt   cos e   iLt  iLt    0 1    2  σˆ x    cos e ,sin e    1 0  2 2 2      sin eiLt    2    iLt   e  sin  iLt   iLt    2   cos e ,sin e   2 2 2   cos e  iLt    2         cos sin  e 2iLt  e 2iLt   cos sin 2cos  2Lt   2 2 2 2 2 2  sin  cos  2L t  , 2 252

253

( 3.290 )  iLt   cos e   0  i        2 Sˆ y   σˆ y    cos eiLt ,sin e iLt      2 2   2  i 0   sin  eiLt      2  iLt    i sin e    iLt   iLt   2   cos e ,sin e   2 2 2   i cos  e  iLt     2       i cos sin  e 2iLt  e 2iLt   sin  sin  2Lt  , 2 2 2 2 ( 3.291 )   iLt   e cos   1 0        2 i t i t    Sˆz   σˆ z    cos e L ,sin e L     0  1  2 2 2      sin eiLt     2    iLt   e cos    iLt   iLt   2   cos e ,sin e    2 2 2  i t    sin e L    2      cos 2  sin 2  cos  . 2 2 2 2 ( 3.292 ) Předpokládejme nyní, že na gyromagnetickou částici působí kromě statického magnetického pole B0 orientovaného ve směru osy z, ještě i časově proměnné pole B1 konstantní amplitudy B1, jehož vektor rotuje konstantní úhlovou frekvencí  v rovině x, y. Celkový vektor magnetické indukce pak bude B   B1 cos t ,  B sin t , B0  .

( 3.293 )

Celkový hamiltonián částice lze pak vyjádřit ve tvaru součtu

253

254

 ˆ  Hˆ 0  Hˆ 1  t  , Hˆ   SB    σB 2

( 3.294 )

kde první člen je dán výrazem ( 3.284 ), druhý člen, popisující působení pole B1 je tvaru





Hˆ 1  t   μˆ S B1   B1 Sˆx cos t  Sˆ y sin t  B1  ˆ it ˆ  it B1  2  S e  S e  2 2





 it  0 0  it  0 1   e    e  0 0   1 0     

e  it  . 0 

B1  2  0   2  eit

( 3.295 ) Dle nestacionární poruchové teorie (viz kapitola 4) je pravděpodobnost přechodu mezi stavy, charakterizovanými kvantovými čísly ms a ms úměrná čtverci maticového elementu poruchy Pms ,ms

 ms Hˆ 1 ms

2

.

( 3.296 )

Díky tvaru hamiltoniánu ( 3.295 ) je zřejmé, že nenulové budou pouze maticové elementy, pro něž bude ms  ms  1. Magnetické pole B1 je tedy schopné indukovat energetické přechody pouze mezi sousedními hladinami Zeemanova multipletu. Při přechodu na hladinu s vyšší energií bude soustava energii absorbovat, při přechodu na hladinu s nižší energií bude energie emitována. Díky tomu, že maticové elementy ( 3.296 ) jsou symetrické, mají přechody v obou směrech stejnou pravděpodobnost. Schrödingerovu rovnici pro gyromagnetickou částici v poli s hamiltoniánem ( 3.294 ) zapíšeme ve tvaru

254

255

i

  d  1   ˆ  1       σB dt  2  2  2 

 B1 cos t     0 1   0 i   1 0      1   B t sin       1         2   1 0   i 0   0 1    2  B0   B1 cos t   iB1 sin t   B0 0 0          0 iB t 0 sin 0   2  B1 cos t   1   B0 B1  cos t  i sin t     B0         it B0 2  B1  cos t  i sin t   2  B1e

0    1     B0     2  B1eit   1    . B0    2 

( 3.297 ) To je však systém diferenciálních rovnic d 1     B0 1  B1eit  2  , dt 2 d  i 2    B1e  it 1  B0  2  . dt 2 i

( 3.298 )

Řešení předpokládejme ve tvaru

1  t   A1ei1t ,

( 3.299 )

 2  t   A2 ei2t , tedy  A11ei1t  0 A1ei1t  1eit A2 ei2t ,  A2 2 e

i2t

 0 A2 e

i2t

 1e

 it

i1t

A1e .

( 3.300 )

kde jsme označili

 B0 , 2 B 1  1 . 2 0 

( 3.301 )

255

256

První rovnici ( 3.300 ) vynásobíme faktorem e  i1t , druhou faktorem e  i2t . Po úpravě dostáváme A1e0 0  1   1 A2 eit  2 1   , A2 e 0  2   1 A1e 0

it  1 2  

( 3.302 )

.

Položíme-li

2  1    0    2  1   , 1  2    0 

( 3.303 )

redukuje se soustava ( 3.302 ) na systém homogenních rovnic

0  1  A1  1 A2  0, 1 A1  0  1    A2  0,

( 3.304 )

který má řešení pro

0  1 1  0, 1 0  1  

( 3.305 )

neboli

0  1   1  0   12  0 .

( 3.306 )

To vede na kvadratickou rovnici

12  1  02  0  12  0

( 3.307 )

s řešením

256

257 2

        0   12 , 2 2   1

( 3.308 )

2

2  

      0   12 . 2 2 

Zpětným dosazením do ( 3.299 ) dostáváme

1  t   A1 ei1 t  A1 ei1 t , 

2 t   A e

 i2t 2



 i2t 2

A e

( 3.309 )

.

Zřejmě platí A2   A2  A ,

( 3.309 )

Položíme-li 2

      0   12 , 2 

( 3.310 )

můžeme psát  2  t   Ae



it 2

e

it

e

 it

  2iAe



it 2

sin  t  .

( 3.311 )

Pro derivaci  2  t  odtud máme it  d 2 t  it    2iAe 2   cos t  sin t   dt 2   it     it  i  B1e 1  B0 2iAe 2 sin  t   . 2 

Položíme-li t = 0, platí

257

( 3.312 )

258

d 2  0 dt

  2iA  i B1 1  0  , 2

( 3.313 )

neboli 2 A 

 B1 1  0   1 1  0  2

( 3.314 )

odkud

12 1  0 

2

A 

    2   0   12    2  2

.

( 3.315 )

Okamžitě vidíme, že rezonance nastává pro   20  L . Z hlediska velikosti spinu dělíme částice na tzv. fermiony a bosony. Zatímco bosony mají spin vždy celočíselný, fermiony mají spin poločíselný. Rozdílnost spinu u bosonů a fermionů je příčinou jejich zcela odlišného fyzikálního chování. Žádné jiné rodiny částic se od sebe neliší tolik, jako právě tyto 2 rodiny. Odlišnost spinu způsobuje, že pro fermiony platí tzv. Pauliho vylučovací princip, zatímco pro bosony nikoli. Pauliho princip Předpokládejme 2 identické částice, z nichž jedna se nalézá v kvantovém stavu a, a druhá ve stavu b. Protože jsou obě dvě částice 2 identické, neměla by se hustota pravděpodobnosti  tohoto systému nijak změnit při vzájemné záměně částic, tj. když částice ve stavu a nahradí částici ve stavu b a naopak. V symbolickém zápisu tedy požadujeme

 1, 2     2,1 . 2

2

( 3.316 )

258

259

Vlnová funkce reprezentující částice po záměně může být tedy buď symetrická

 1, 2     2,1 ,

( 3.317 )

nebo antisymetrická

 1, 2     2,1

( 3.318 )

je-li částice 1 ve stavu a a částice 2 ve stavu b je vlnová funkce tohoto systému

 1   a (1) b (2) ,

( 3.319 )

a je-li částice 2 ve stavu a a částice 1 ve stavu b, je vlnová funkce

 2   a (2) b (1) .

( 3.320 )

Protože jsou obě částice ve skutečnosti nerozlišitelné, nemůžeme se nijak dozvědět, zda v daném okamžiku popisuje systém  1 nebo  2 . Pravděpodobnost obou dvou možností je stejná. Vhodným popisem systému je tedy superpozice (lineární kombinace) obou dvou funkcí, přičemž existují dvě takovéto možné kombinace: Symetrická

S 

1  a (1) b (2)   a (2) b (1)  , 2

( 3.321 )

antisymetrická

A 

1  a (1) b (2)  a (2) b (1) . 2

( 3.322 )

Faktor před závorkami je nutný kvůli normování vlnové funkce.

259

260

Záměna částic 1 a 2 nemá vliv na  S , kdežto u  A obrací znaménko. Obě dvě funkce přitom splňují ( 3.316 ).

Wolfgang Pauli (1900 – 1958)

Mezi chováním částic v systémech se symetrickou vlnovou funkcí a v systémech jejichž vlnová funkce je antisymetrická, existuje řada významných rozdílů. Nejdůležitější je ten, že v prvním případě mohou obě částice 1, 2 existovat současně v témž stavu a = b, kdežto položíme-li v druhém případě a = b, dostaneme  A  0 , což vede k nulové hustotě pravděpodobnosti, že by takováto situace mohla nastat. Dá se ukázat, že všechny částice s poločíselným spinem (fermiony) jsou popsány antisymetrickou vlnovou funkcí ( 3.322 ), kdežto všechny částice se spinem rovným celému číslu (bosony) popisují symetrické vlnové funkce ( 3.321 ). Pauliho vylučovací princip tedy říká, že nemohou existovat dva fermiony, jež by měly všechny kvantové náboje (kvantová čísla) úplně stejné (pozor, kvantovými čísly charakterizujícími částici může být i poloha a čas). Pokud se tedy mají 2 fermiony současně vyskytovat na téže energetické hladině v atomu, musí se navzájem lišit v dalších kvantových číslech. Shodují-li se v atomu vodíku pro dva elektrony kvantová čísla n, l, m, musí se vzájemně lišit jejich spinová kvantová čísla s. Naproti tomu, bosony jsou vůči sobě navzájem prakticky zcela netečné. V laserovém svazku může být vedle sebe nespočet bosonů v témže kvantovém stavu a žádnému z nich to nevadí. Z tohoto pohledu se bosony jeví jako velmi „přátelské“ částice. Je to však pouhé zdání, neboť ve dvou vzájemně se křižujících laserových

260

261

paprscích procházejí jednotlivé bosony vzájemně skrz sebe, aniž by to mělo jakýkoli vliv na změnu jejich dráhy a chování. Pokusme se naše předchozí úvahy zobecnit na systém N stejných částic popsaných společnou vlnovou funkcí  . Definujme tzv. operátor permutace: 1  i  j  N  Pˆij    1  j  i  N 

( 3.323 )

působící na funkci N spinových proměnných podle vztahu  1,  , j ,  , i,  , N   Pˆij  1,  , i,  , j,  , N  .

( 3.324 )

Obě dvě funkce opět popisují týž stav. Uvažujme fyzikální veličinu B systému N stejných částic, jíž přísluší operátor Bˆ . Nechť  je vlastní vektor operátoru Bˆ příslušející vlastní hodnotě b. Je-li systém ve stavu Pˆ   Pˆ ,

( 3.325 )

pak vzhledem k nerozlišitelnosti částic musíme při měření B dostat týž výsledek: ˆ ˆ   b Pˆ . Bˆ   b   BP

( 3.326 )

Vlastní vektory  a Pˆ hermitovského operátoru Bˆ příslušejí téže vlastní hodnotě b. K tomu je nutnou a postačující podmínkou, aby pro libovolný permutační operátor Pˆ platilo  Bˆ , Pˆ   0 .  

( 3.327 )

Označíme-li stručně

261

262

1,  , i,  , j,  , N    i, j  , 1,  , j,  , i,  , N    j, i  ,

( 3.328 )

můžeme přepsat ( 3.324 ) do tvaru Pˆij   i, j     j , i  .

( 3.329 )

Protože ke každému permutačnímu operátoru Pˆ existuje operátor inverzní Pˆ 1 , můžeme ( 3.329 ) zapsat jako   i, j   Pˆij1  j , i  .

( 3.330 )

V Diracově symbolice platí pro ( 3.329 ) a ( 3.330 ) vztahy Pˆij 1  i, j   2  i, j   1  i, j  Pˆij*  2  i, j   1  j , i  Pˆij1  2  j , i 

odkud plyne unitarita operátoru Pˆ :

P*  P 1 .

( 3.331 )

( 3.332 )

Protože kvadrát unitárního operátoru je identita: Pˆ 2  Pˆ * Pˆ  Pˆ 1 Pˆ  1ˆ ,

( 3.333 )

můžeme této skutečnosti využít k nalezení vlastních hodnot operátoru Pˆ . Na charakteristickou rovnici Pˆ   

( 3.334 )

zapůsobíme operátorem Pˆ a dostaneme   Pˆ    Pˆ    2  ,

( 3.345 )

262

263

odkud okamžitě plyne  2  1 neboli   1 . Vlastní funkce odpovídající vlastní hodnotě   1 se nazývá symetrická Pˆij  S   S ,

( 3.346 )

vlastní funkce odpovídající vlastní hodnotě   1 se nazývá antisymetrická Pˆij  A   A .

( 3.347 )

Poslední definici lze ve skutečnosti ještě více zobecnit s pomocí ˆ   1 p . Obecně pro operátoru parity příslušné permutace  antisymetrické vlnové funkce platí p Pˆij  A   1  A .

( 3.348 )

Definujme projekční operátory zvané symetrizátor a antisymetrizátor. 1 ˆ  N!

 Pˆ ,

1 ˆ  N!

p

p

  1

( 3.349 ) p

Pˆp .

p

Snadno ověříme, že platí Pˆ ˆ  ˆPˆ  ˆ ,

ˆ Pˆ   1 p ˆ . Pˆ ˆ  

( 3.350 )

S pomocí těchto projektorů můžeme zapsat ( 3.327 ) ve tvaru ˆ S   S ,

ˆ  A   A .

( 3.351 )

263

264





Nechť  ki  i  je množina jednočásticových stavů vzájemně neinteragujících částic. Ukážeme, jakým způsobem lze z nich konstruovat vlnovou funkci  1,  , i,  , j ,  , N  . V partikulárním tvaru ji můžeme vyjádřit jako součin N



ki

i  ,

( 3.352 )

i 1

avšak tato funkce sama ještě nevyhovuje symetrizačnímu postulátu. Je proto nutné vyprojektovat z ní symetrickou a antisymetrickou komponentu:  1,  , N   ˆ S

N

 i 1

 A 1,  , N   ˆ

N

1  ki  i   N!

 i 1

 ki  i  

 ˆ Pp   

N

  ki  i   ,  

 

1 N!

p

 p

i 1

 p ˆ  1 Pp  

N

  ki  i   .  

 i 1

(3.353 )

Výraz na pravé straně druhé rovnice ( 3.353 ) však není nic jiného, než determinant matice. Příslušná normovaná vlnová funkce se nazývá Slaterův determinant:

John Clarke Slater (1900 – 1976)

264

265

1  1,  , N   N! A

 p

  1 Pˆp  

 k1 1

  ki  i     i 1   k1  2    k1  N 

p

N



1  k2 1  k2  2    k2  N  .  N!      kN 1  kN  2    kN  N 

( 3.354 )

Transpozice dvou částic odpovídá záměně dvou sloupců Slaterova determinantu, v důsledku čehož mění determinant znaménko. Jsou-li mezi indexy ki dva stejné, tj. jsou-li dvě částice v témže stavu, jsou dva řádky stejné a determinant je identicky roven nule. Tudíž i pravděpodobnost výskytu takovéhoto stavu je nulová. V systému stejných fermionů tedy nemohou být současně dvě částice v témže stavu. Dospíváme tak opět k Pauliho vylučovacímu principu, tentokrát v zobecněné podobě. Pro bosony však žádná analogie Pauliho principu neplatí. Protože máme v kvantové mechanice dvě diametrálně odlišné rodiny částic, máme také dvě odlišné statistiky, jimiž popisujeme to, kterak částice „zabydlují“ jednotlivé energetické hladiny. Kvantová statistika popisující uspořádání bosonů se nazývá Bose – Einsteinova statistika, kvantová statistika popisující uspořádání fermionů se nazývá Fermi – Diracova statistika.

Enrico Fermi (1901 – 1954)

Satyendra Nath Bose (1894 – 1974)

265

266

Bose - Einsteinova statistika popisuje v podstatě klasický plyn obsahující vzájemně neinteragující částice. Tam obecně platí, že nejvíce částic je uspořádáno na nejnižších energiích, a jak energie v systému roste, zaujímají některé z nich energie vyšší. Rozdělovací funkce má v tomto případě tvar 1

f BE ( E )  e

E  EF k BT

.

( 3.355 )

1

Pro energie E  E F  k BT

( 3.356 )

opět přechází Boseho-Einsteinovo rozdělení v klasické MaxwellovoBoltzmannovo rozdělení. Energetické uspořádání částic v Maxwellově – Boltzmannově statistice v podstatě odpovídá statistickému rozdělení počtu částic v závislosti na jejich energii v ideálním plynu ohřátém na určitou teplotu T (tzv. Maxwellovo – Boltzmannova rozdělení). Takovéto spektrum je spojité a vykazuje statistické maximum na energii E  k BT ,

( 3.357 )

kde k je Boltzmannova konstanta. Ve Fermi – Diracově statistice naproti tomu vykazuje každá energetická hladina stav nasycení, a energetické spektrum je diskrétní (čárové), neb jsou povoleny jen určité energetické hladiny, na kterých se částice spolu vzájemně snesou. Pro tyto částice platí Pauliho vylučovací princip, což se projevuje omezením rozdělovací funkce u nízkých energií (v jednom stavu může být nejvýše jeden fermion). Rozdělovací funkce určuje střední počet částic ve stavu s energií E:

266

267

1

f BE ( E )  e

E  EF k BT

( 3.358 ) 1

kde EF je tzv. Fermiho energie. Pro energie E  E F  k BT

( 3.359 )

přechází Fermiovo – Diracovo rozdělení v klasické Maxwellovo – Boltzmannovo rozdělení.

Ludwig Eduard Boltzmann (1844 – 1906)

Tak např. v atomu vodíku jsou energetické hladiny (slupky) K, L, M, N, … obsazovány elektrony v závislosti na 3 kvantových číslech. Orbitální kvantové číslo l = 0, 1, 2, … , určuje počet orbitalů na každé hladině. Zatímco na slupce K je jediný orbital 1s, na slupce L jsou již orbitaly 2s, 2p, na slupce M orbitaly 3s, 3p, 3d, a na slupce N, orbitaly 4s, 4p, 4d, 4f , a tak dále. Magnetické kvantové číslo pak určuje počet hladin na každém z orbitalů. Zatímco orbital s obsahuje jedinou hladinu, orbital p už má 3, orbital d jich má 5 a orbital f dokonce 7, obecně tedy (2l+1) stavů. Na n-té slupce se tedy nalézá jen omezený počet n2 energetických hladin (podslupek). Je zde však ještě spinové kvantové číslo s, které umožňuje elektronu zaujmout 2 různé stavy: jeden stav se spinem orientovaným kladně druhý stav se spinem orientovaným záporně. Na každém orbitalu nám tak Pauliho princip dovoluje existenci nanejvýše 2(2l+1) elektronů, což pro hlavní kvantové číslo n, určující energii slupky, představuje množství 2n2 267

268

elektronů. Na tomto jednoduchém případě dobře známém již z hodin fyziky a chemie na střední škole, jsme dobře demonstrovali podstatu rozdílu mezi Bose – Einsteinovou a Fermi – Diracovu statistikou. Zatímco částice s celočíselným spinem podléhající Bose –Einsteinově statistice se stále chovají jako nezávislé a nemohou spolu tedy vytvořit vázané celky a jakkoli uspořádané struktury, částice s poločíselným spinem, podléhající statistice Fermi – Diracově, pro něž platí Pauliho vylučovací princip, mohou spolu vytvářet atomy, molekuly, krystaly, živé buňky, a živé organismy. Zdálo by se tedy, že za veškerou rozmanitost přírody vděčíme pouze a jedině fermionům. Vyvstávala by pak otázka, k čemu jsou vlastně dobré bosony. V následujících kapitolách si ukážeme, že bosony jsou pro přírodu neméně důležitými, neboť jsou to právě ony, které zprostředkovávají vazebné síly mezi fermiony. Prostřednictvím bosonů spolu fermiony komunikují a drží vzájemně pohromadě. Zatímco Fermi – Diracova statistika a Pauliho princip jim pouze dovolují vytvářet vázané stavy fermionů, bosony jsou onou silou, která ty vázané stavy doopravdy zprostředkovává a udržuje. Klasifikace částic Na počátku 20. století byla známa jediná elementární částice a tou byl elektron. Na konci 20. století jich už fyzikové znali okolo 300. Již v 60. letech minulého století však byly znalosti o částicích a jejich interakcích poskytované velkými urychlovači dostatečné na to, aby se lidé mohli pokusit tuto stále méně přehlednou změť různých druhů částic nějak uspořádat. Zatímco elementárních bosonů existuje v přírodě jen několik desítek druhů, fermionů jsou stovky a dělíme je dále do několika rodin. Největší rodinu tvoří Hadrony (z řeckého slova hadros = silný), což jsou částice podléhající tzv. silné interakci, o níž budeme hovořit v kapitole o interakcích. Silná jaderná interakce je citlivá na další kvantový náboj zvaný barva.

268

269

Tab. 3.2 Kvarky

d

u

s

c

b

t

Klidová hmotnost [MeV]

3

3

 130

 1 300

 4 300

 173 000

Elektrický náboj [e]

-1/3

2/3

-1/3

2/3

-1/3

2/3

Spin

1/2

1/2

1/2

1/2

1/2

1/2

Baryonové číslo

1/3

1/3

1/3

1/3

1/3

1/3

Doba života [s]













Druhou hlavní rodinu fermionů tvoří šestičlenná skupinka částic zvaných leptony – to jsou jediné fermiony nepodléhající silné interakci. Tvoří je elektron, elektronové neutrino, mion (těžký elektron) a mionové neutrino, a třetí dvojici tauon (supertěžký elektron) a tauonové neutrino. Tab. 3.3 Leptony

e

e



511

< 0,0002

105 658

Elektrický náboj [e]

-1

0

-1

0

-1

0

Spin

1/2

1/2

1/2

1/2

1/2

1/2

Leptonové číslo

1e

1e

1

1

1

1

Doba života [s]





2,210-6



2,910-13



Klidová hmotnost [keV]

e





< 0,0002 1777000 < 0,0002

Velice početnou rodinu hadronů si dále rozdělíme na Baryony – částice látkotvorné, a mezony – hadrony s velice krátkou životností, které jsou tak trochu černými ovcemi v rodině hadronů, neboť jako jediné hadrony nenáleží mezi fermiony, alebrž mezi bosony (jejich spin je buď 1, nebo 0). Jak si povíme dál, je to způsobeno tím, že podobně jako třeba atomové jádro, nejsou mezony ani baryony elementárními hadrony, ale jsou složeny z dvojice ještě elementárnějších fermionických hadronů zvaných kvarky.Typická atomární látka vesmíru je však tvořena pouze dvěma baryony a to protonem a neutronem, které tak tvoří ještě samostatnou rodinu s výsostným postavením uvnitř rodiny baryonů, jež se nazývá rodinou nukleonů (nucleus = jádro). Zbylé baryony, které tvoří vůbec 269

270

nejpočetnější skupinu částic se nazývají hyperony, neboť obsahují nenulovou hodnotu dalšího kvantového čísla zvaného hypernáboj Y. Můžeme tak nyní všechny známé částice uspořádat do přehledného rodinného stromu: Schéma 2 Částice Fermiony Hadrony

Bosony Leptony

Baryony Nukleony

Hadrony

intermediální částice

Mezony

Hyperony

Lokální symetrie Všechny známé zákony zachování ve fyzikálním světě jsou důsledkem symetrií přírody.

Emmy Noetherová (1882 – 1935)

Eugene Paul Wigner (1902 – 1995)

1) Permutace stejných částic Záměna identických částic, diskutovaná v minulé kapitole, je jednou z mnoha možných operací symetrie a vede k zachování charakteru 270

271

vlnové funkce. Vlnová funkce může být vzhledem k takové záměně buď symetrická, nebo antisymetrická, přičemž v prvním případě se částice řídí Bose – Einsteinovou statistikou, ve druhém pak Fermi – Diracovou statistikou. Zachování typu statistiky (neboli zachování symetrie či antisymetrie vlnové funkce) znamená, že statické vlastnosti izolovaného systému nemůže změnit žádný proces, probíhající uvnitř. Systém řídící se Bose – Einsteinovou statistikou tedy nemůže samovolně přejít k Fermi – Diracově statistice a naopak. 2) Prostorová inverze Další významná třída operací symetrie se týká různých druhů parity. Tento pojem charakterizuje chování vlnové funkce vůči inverzi souřadnic. Nemění-li se při inverzi souřadnic znaménko vlnové funkce

  x, y , z      x,  y ,  z  ,

( 3.360 )

říkáme, že  má sudou paritu. Pakliže se znaménko mění:

  x, y, z      x,  y,  z  ,

( 3.361 )

má  lichou paritu. Obecně tedy platí p ˆ    x,  y ,  z  ,   x, y, z    1    x,  y,  z   

( 3.362 )

kde 2n p

,n  .

( 3.363 )

2n  1

271

272

Podobně, jako pro operátor permutace Pˆ , jsou tedy vlastní hodnoty ˆ opět 1 , přičemž kladná vlastní hodnota generuje operátoru parity  sudou paritu, záporná lichou. Bylo prokázáno, že parita izolovaného systému se při elektromagnetických i silných jaderných procesech probíhajících uvnitř systému zachovává. Zákon zachování parity je důsledkem symetrie prostoru vzhledem inverzi, tj. nezávislosti fyzikálních zákonů na tom, zda přírodní procesy popisujeme v levotočivém či pravotočivém souřadném systému. Pro některé částice však takováto symetrie neplatí. Neutrino má pouze levotočivý spin, antineutrino naopak pouze pravotočivý, takže mezi částicemi a jejich zrcadlovými obrazy existuje hluboký rozdíl. Z této asymetrie plyne, že slabé interakce, jichž se účastní právě neutrina, obecně nezachovávají paritu, což bylo experimentálně poprvé potvrzeno při rozpadu mezonu K  . 3) Prostorová translace Vyšetřeme nyní stavovou funkci   x, z , z  volné částice. Translace o infinitesimální prostorový úsek  ve směru osy x souvisí s transformací funkce   x, z , z  vztahem určeným Taylorovým rozvojem

   x, z , z     x   , z , z     2 2    x, z , z      x, z , z     x, z , z     x 2 x 2 2  i  1 i   1   pˆ x    pˆ x     x, z , z  . 2      ( 3.364 )

272

273

Brook Taylor (1685 – 1731)

Jako v předchozích dvou případech můžeme uvedenou transformaci vyjádřit působením tzv. substitučního operátoru Oˆ g na vlnovou funkci. Substituční operátory v Hilbertově prostoru jsou jednoznačně přiřazeny operátorům gˆ působícím v reálném fyzikálním prostoru, neboli platí r  gr  Oˆ g  gˆr     r  ,

( 3.365 )

kde g je maticová reprezentace operátoru gˆ . Působení operátoru Oˆ g v Hilbertově prostoru tedy anuluje působení operátoru gˆ v reálném prostoru. Jinými slovy, hodnota funkce    Oˆ g v novém bodě r je rovna hodnotě původní funkce  v původním bodě r. S přihlédnutím k ( 3.365 ) tedy platí Oˆ g  r     gˆ 1r     g 1r  .

( 3.366 )

Jsou-li  1  r  a  2  r  dva vektory Hilbertova prostoru, pak z definice ( 3.366 ) vyplývá Oˆ g  1  r  2  r     1  gˆ 1r  2  gˆ 1r   Oˆ g 1  r   Oˆ g 2  r   .

( 3.367 ) Pro obecný posun stavu o vektor  v libovolném směru tak z ( 3.364 ) plyne 273

274

2

i 1 i   i  Oˆ g  ε   1   pˆ x    pˆ x     exp    εpˆ   .  2     

( 3.368 ) Definujme generátor Gˆ  g  spojité transformace gˆ jako derivaci příslušného substitučního operátoru podle parametru i při nulových hodnotách všech parametrů  Gˆ  g   Oˆ g  i  . i i 0

( 3.369 )

Transformace gˆ , pro níž platí ˆ   Hˆ  r  Hˆ  gr

( 3.370 )

(invariance hamiltoniánu vůči gˆ ) se nazývá operace symetrie. Z ( 3.370 ) a ( 3.367 ) pro takovouto transformaci okamžitě plyne Oˆ g  Hˆ  r   r    Oˆ g Hˆ  r   Oˆ g  r   

 H  gˆ r  Oˆ g  r   Hˆ  r  Oˆ g  r  . 1

( 3.371 )

Je-li tedy hamiltonián invariantní vůči transformaci souřadnic gˆ , potom komutuje s příslušným substitučním operátorem: ˆ ˆ 1  Hˆ . Oˆ g , Hˆ   0  Oˆ g HO g  

( 3.372 )

V případě spojitých transformací (translace, rotace) lze Oˆ g vyjádřit ve tvaru

 

 i  Oˆ g     exp   Gˆ  ,   

( 3.373 )

274

275

kde Gˆ je generátor příslušné transformace,  je reálný parametr. Derivováním vztahu ( 3.372 ) podle  při  = 0 dostaneme d  d ˆ  i ˆ ˆ  i ˆ  exp   G H exp  G = H  0,     d          0 d 

( 3.374 )

neboť hamiltonián není funkcí parametru . Vypočteme-li derivaci na levé straně ( 3.374 ), máme   i Gˆ ˆ i ˆ i Gˆ i ˆ  i Gˆ ˆ i Gˆ  i ˆ ˆ ˆ ˆ H Ge  Ge He   HG  GH  0 , e     





( 3.375 )

odkud dostáváme důležitý vztah  Hˆ , Gˆ   0 .  

( 3.376 )

Odtud plyne, že operátor hybnosti pˆ i je generátorem translací ve směru obecné osy i. 4) Časová translace Transformovanou funkci    t  při časovém posunu t  t   definujeme zcela obdobně jako v případě translace:

   t   Uˆ    t     t    ,

( 3.377 )

kde Uˆ   je tzv. evoluční operátor. Pro infinitesimální posun v čase zřejmě platí     2 2    t     1       x, z , z  . 2  t 2  t  

275

( 3.378 )

276

Analogickým postupem jako v případě prostorové translace okamžitě nalézáme řešení ve tvaru i ˆ H    Uˆ    exp     e h .  t 

( 3.379 )

Všimněme si, že platí i ˆ i ˆ H H  t t 0   dUˆ h  ˆ ˆ ˆ ˆ  He  He  HU i dt

( 3.380 )

Právě odvozená rovnice se nazývá rovnice časového vývoje, či krátce evoluční rovnice. Zapůsobíme-li nyní touto operátorovou rovnicí na počáteční stav   t0  , provede evoluční operátor vývoj stavu do času t a výsledná rovnice pro   t  není ničím jiným, než nám dobře známou časovou Schrödingerovou rovnicí 

 d  t  ˆ  H  t  . i dt

( 3.381 )

5) Prostorová rotace Podobně, pro rotaci Rˆ  , z  o kladně orientovanoý úhel  okolo osy z můžeme pomocí ( 3.366 ) a s využitím ortonormality matice R odvodit  cos  sin  0  x      Oˆ R  , z   r     g 1r      sin  cos  0  y      0 0 1   z      x cos   y sin  ,  x sin   y cos  , z  . ( 3.382 ) Pravou stranu lze pro infinitesimální  opět rozvinout v Taylorovu řadu. Uvážíme-li, že v tomto případě platí sin    , cos   1 , a omezíme-li se pro jednoduchost pouze na lineární členy, dostáváme 276

277

Oˆ R  , z   x, y, z     x  y ,  x  y , z         x, y , z     y x y  x i    1   Lˆz   x, y, z  .   

  

( 3.383 )

Pro infinitesimální rotaci okolo obecné osy n (jednotkový vektor ve směru zvolené osy) bude tedy podobně, jako v případě translací, platit  i  Oˆ R  , n   exp    nLˆ  .   

( 3.384 )

i Generátor rotace  nLˆ kolem osy n je určen průmětem  impulsmomentu do této osy. V případě rotační symetrie odpovídají jednotlivé generátory složkám impulsmomentu Jˆ x , Jˆ y , Jˆ z . Protože tyto operátory spolu navzájem nekomutují, můžeme použít jen jeden z nich. Z rovnic  Hˆ , Jˆ x    Hˆ , Jˆ y    Hˆ , Jˆ z   0      

( 3.385 )

však plyne  Hˆ , Jˆ 2   0 ,  

( 3.386 )

takže Hˆ , Jˆ z , Jˆ 2 jsou komutující pozorovatelné veličiny. 6) Časová inverze Definujme operátor komplexního sdružení ˆ   , 

( 3.387 ) 277

278

kde  je libovolná funkce. Nechť funkce   t  vyhovuje časové Schrödingerově rovnici ( 3.381 ). Provedeme-li v ní transformaci t  t a působíme-li na ni zleva operátorem ˆ , dostáváme      Hˆ    t      t      t  . i   t  i t

( 3.388 )

Zapůsobíme-li nyní na tuto rovnici evolučním operátorem Uˆ , máme ˆ ˆ   t      Uˆ   t  , HU i t

( 3.389 )

neboť z unitarity Uˆ ihned plyne ˆ ˆ Uˆ 1  Hˆ  UH ˆ ˆ   HU ˆ ˆ. UH

( 3.390 )

Porovnáním ( 3.388 ) a ( 3.389 ) zjišťujeme, že je-li   t  řešením Schrödingerovy rovnice, je jím rovněž i funkce ˆ  t   Kˆ  t  ,    t   Uˆ   t   Uˆ 

( 3.391 )

kde Kˆ  Uˆ ˆ je tzv. operátor inverze času,    t  je časově invertovaný stav   t  . ˆ lze vyjádřit ve tvaru Předpokládejme, že libovolný operátor  ˆ  ˆ  i ˆ ,  r i

( 3.392 )

ˆ a ˆ jsou reálné operátory. Zřejmě platí kde  r i

 





ˆ K 1  Kˆ  ˆ  i ˆ K 1  Kˆ  ˆ K 1  Ki ˆ ˆ K 1   ˆ  i ˆ  ˆ . Kˆ  r i r i r i

( 3.393 ) 278

279

Prozkoumejme nyní vliv působení operátoru časové inverze na různé fyzikální veličiny: Kˆ rˆK 1  rˆ   r,  Kˆ pˆ K 1  Kˆ  i  K 1   i   i  pˆ ,





Kˆ Jˆ K 1  Kˆ  rˆ  pˆ  K 1  rˆ  Kˆ pˆ K 1  rˆ  pˆ    rˆ  pˆ    Jˆ .

( 3.394 ) Požadujeme přirozeně, aby poslední relace platila obecně pro všechny typy impulsmomentu, tedy též Kˆ Sˆ K 1  Sˆ .

( 3.395 )

Ve standardní bázi ( 3.162 ) je pouze složka σ y ryze imaginární a máme

ˆ sˆxˆ 1  sˆx , ˆ sˆyˆ 1   sˆ y ,

( 3.396 )

ˆ sˆzˆ 1  sˆz . Aby byla splněna rovnice ( 3.395 ), musí mít unitární transformace Uˆ tyto vlastnosti: ˆ ˆ Uˆ 1   sˆ , Us x x ˆ ˆ Uˆ 1  sˆ , Us y

( 3.397 )

y

ˆ ˆ Uˆ 1   sˆ . Us z z

Transformace ( 3.395 ) představuje obecně rotaci v prostoru spinových funkcí o úhel  kolem osy y. Příslušný rotační operátor Rˆ s má ve shodě s ( 3.384 ) tvar  i  Rˆ s  exp    sˆy  .   

( 3.398 )

279

280

Provedeme-li transformaci t  t v časové Schrödingerově rovnici ( 3.381 ) a následně ještě zapůsobíme zleva operátorem Kˆ , dostáváme s přihlédnutím k ( 3.391 ) systém rovnic   Hˆ    t     t  , i t ˆ ˆ ˆ 1   t         t  , KHK i t

( 3.399 )

ze kterého vyplývá, že nutnou a postačující podmínkou pro invarianci časově nezávislého hamiltoniánu vůči inverzi času je požadavek ˆ ˆ ˆ 1  Hˆ KHK

( 3.400 )

neboli  Kˆ , Hˆ   0 .  

( 3.401 )

Tato podmínka je splněna pro systém v libovolném elektrickém poli, avšak za nepřítomnosti vnějšího magnetického pole B. Heisenbergova rovnice Nechť libovolný N-částicový systém je popsán normovanou vlnovou funkcí     x,t  , kde x   x1 , x 2 ,  x N  představuje soubor spinprostorových souřadnic všech částic. Provedeme-li v čase t sérii ˆ , získáme hodnoty měření veličiny  reprezentované operátorem  1 , 2 ,  . Střední hodnota veličiny  ˆ t    t   ˆ  t  . 

( 3.402 )

Provedeme-li sérii podobných měření v čase t  t , dostaneme obecně jiné hodnoty 1, 2 ,  , přičemž

280

281

ˆ  t  t     t   t   ˆ   t  t  . 

( 3.403 )

Pro časovou změnu střední hodnoty   t  t     t  d ˆ   lim t 0 dt t

( 3.404 )

vypočteme ˆ d ˆ  ˆ  ˆ  .         dt t t t

Dosadíme-li za dostaneme

( 3.405 )

 z časové Schrödingerovy rovnice ( 3.381 ), t

ˆ d ˆ 1 ˆ  ˆ ˆ 1 Hˆ  . H          dt i i t

( 3.406 )

Vzhledem k hermicitě hamiltoniánu můžeme psát 1 ˆ ˆ    ˆ 1 Hˆ   i  Hˆ  ˆ  ˆ Hˆ   H  i i  i ˆ ,    Hˆ ,   

( 3.407 )

takže ˆ ˆ i d ˆ  i  ˆ ˆ ˆ .          H ,      Hˆ ,   dt t  t 

( 3.408 )

281

282

Časová derivace střední hodnoty operátoru je tedy střední hodnotou veličiny reprezentované tzv. operátorem časové derivace pozorovatelné veličiny  : ˆ i  ˆ  ˆ ,    Hˆ ,   t 

( 3.409 )

neboli d ˆ ˆ    ˆ  .    dt

( 3.410 )

ˆ explicitně na čase, dostáváme z ( 3.409 ) důležitý vztah Nezávisí-li 

ˆ  i  Hˆ ,  ˆ ,    

( 3.411 )

který se nazývá Heisenbergova rovnice a její fyzikální obsah je totožný s obsahem Schrödingerovy rovnice. Integrály pohybu a zákony zachování Nezávisí-li hamiltonián systému ani generátor transformace explicitně d ˆ na čase, pak z Heisenbergovy rovnice plyne G  0 a příslušnou dt pozorovatelnou veličinu  nazýváme integrálem pohybu. Podle ˆ nezávisí ( 3.408 ) je to taková fyzikální veličina, jejíž operátor  explicitně na čase ˆ  0 t

( 3.412 )

a komutuje s hamiltoniánem ˆ   0.  Hˆ ,   

( 3.413 )

282

283

Jak víme, dva komutující operátory mají společný systém vlastních vektorů. Je-li např.  vlastním vektorem Hˆ s vlastní hodnotou E: Hˆ   E ,

( 3.414 )

ˆ  je rovněž vlastním vektorem Hˆ s touž vlastní hodnotou pak 





 





ˆ  ˆ Hˆ    ˆ E  E  ˆ . Hˆ 

( 3.415 )

Integrály pohybu tak závisí na kvantových číslech, která se v čase nemění a lze je tedy užít k označení odpovídajících stacionárních stavů. Namísto časové Schrödingerovy rovnice můžeme řešit bezčasovou Schrödingerovu rovnici Hˆ  n  x   En n  x  .

( 3.416 )

Její obecné řešení je možno psát ve tvaru

  x, t  

c  n

n

 x e

Ent i

,

( 3.417 )

n

kde cn jsou rozvojové koeficienty. Přitom předpokládáme, že funkce  n  x  tvoří úplný ortonormální systém a funkce   x, t  je normovaná. Odtud vidíme, že pravděpodobnost, že se uvažovaný systém nachází ve stavu popsaném vlnovou funkcí  n  x  2

pn  cn ,

( 3.418 )

jakož i kvantověmechanické střední hodnoty

283

284

p g , p E ,

ˆ  

n

n

n

Hˆ

n

( 3.419 )

n

n

jsou časově nezávislé. Závěrem si proveďme přehledný souhrn vybraných zákonů zachování coby důsledků různých symetrií přírody. 1) Homogenita prostoru Homogenitou prostoru rozumíme translační invarianci uzavřeného fyzikálního systému. Ukázali jsme, že translační invariance systému, resp. jeho hamiltoniánu souvisí se zachováním celkového impulsu:  Hˆ , pˆ   0 ,  

( 3.420 )

který je proto integrálem pohybu. 2) Izotropie prostoru Izotropie prostoru spočívá v ekvivalenci všech prostorových směrů. To znamená, že vlastnosti izolovaného systému se nemění při libovolné rotaci. Ukázali jsme, že rotační invariance souvisí se zákonem zachování celkového impulsmomentu:  Hˆ , Jˆ   0  

( 3.421 )

který je tedy rovněž integrálem pohybu 3) Homogenita času Homogenita času je projevem invariance uzavřeného systému vůči translaci v čase, tzn. explicitní nezávislosti hamiltoniánu systému na čase. Důsledkem této invariance je zachování energie: 284

285

 Hˆ , Hˆ   0 ,  

( 3.422 )

která je opět integrálem pohybu. 4) Prostorová inverze Jak již bylo řečeno dříve, je zákon zachování parity důsledkem symetrie prostoru vzhledem inverzi, tj. nezávislosti fyzikálních zákonů na tom, zda přírodní procesy popisujeme v levotočivém či pravotočivém souřadném systému. Hamiltonián libovolného uzavřeného systému, v němž působí elektromagnetické a silné jaderné interakce je invariantní vůči prostorové inverzi a tato invariance vede k zachování parity: ˆ   0,  Hˆ ,   

( 3.423 )

která je tudíž integrálem pohybu. 5) Časová inverze Bylo ukázáno, že hamiltonián libovolného uzavřeného systému, v němž nepůsobí vnější magnetické pole, je invariantní vůči časové inverzi a tato invariance vede k zachování spinu:  Hˆ , Sˆ   0  

( 3.424 )

jenž je integrálem pohybu. 6) Invariance vůči permutacím stejných částic Jak již dobře víme, záměna identických částic vede k zachování charakteru vlnové funkce. Invariance Hamiltoniánu systému stejných částic vůči libovolné permutaci těchto částic vede k zachování typu statistiky, jíž se uvažovaný systém řídí:

285

286

 Hˆ , Pˆ   0 .  

( 3.425 )

Z ( 3.425 ) lze rovněž snadno odvodit vztahy  ˆ ˆ  ˆ ˆ  H ,    H ,   0 .

( 3.426 )

Permutace částic je tedy rovněž integrálem pohybu. Štěpení energetických hladin při narušení symetrie Doposud jsme se zabývali uzavřenými kvantově mechanickými systémy. Nalézá-li se však systém ve vnějším silovém poli, je jeho hamiltonián invariantní jednak vůči operacím grupy symetrie tohoto pole, a jednak vůči permutacím stejných částic. Systém v kulově symetrickém poli vykazuje jak rotační invarianci, tak i invarianci vůči inverzi. U lineárních systémů, jako jsou např. dvouatomové molekuly, zůstává hamiltonián invariantní při rotaci kolem osy symetrie, takže se zachovává příslušná složka impulsmomentu. V kvantové chemii se často předpokládá, že lze odseparovat pohyb elektronů a jader molekuly (Bornova – Oppenheimerova aproximace), takže elektrony se pohybují ve vnějším poli specifikovaném rovnovážnou konfigurací jader. Symetrie tohoto pole je určena bodovou grupou molekuly. Např. spinová matice částice se spinem 1/2 vyhovuje rovnici ( 3.395 ) a zároveň splňuje vztah  i  Kˆ  exp    sˆ y  ˆ  iσ yˆ   

( 3.427 )

(operátory Uˆ a Rˆ s se liší pouze fázovým faktorem, který nemá žádný fyzikální význam a lze jej tedy položit roven jedné). Pro působení Kˆ na elementární spinové funkce odtud plyne Kˆ    , Kˆ    ,

( 3.428 ) 286

287

neboli s m Kˆ s, ms   1 s s, ms .

( 3.429 )

Zobecnění na N-elektronový systém se provede snadno: Kˆ 

N

 j 1

 i   iσ y  j   ˆ  exp    S y  ˆ ,   

( 3.430 )

kde Sy je y-ová složka operátoru celkového spinu. Pro působení Kˆ na N-elektronové spinově adaptované funkce platí obdoba jednoelektronové rovnice ( 3.429 ): S M Kˆ S , M s   1 s S ,  M s .

( 3.431 )

jelikož ˆ 2  1ˆ plyne z definice ( 3.430 ) důležitý vztah  0 1 K2    1 0 

N

2N

N

 0 1 0 1   1 0  N ,      1    1 0    0 1 1 0      ( 3.432 ) z něhož lze odvodit závěry o možné degeneraci energetických hladin ve stacionárních stavech systému. Pro systém ve vnějším magnetickém poli B obsahuje hamiltonián ˆ , JB ˆ , SB ˆ (viz ( 3.283 )) v důsledku čehož Kˆ a Hˆ členy LB nekomutují. Popisuje-li funkce  stacionární stav s energií E, pak Kˆ popisuje stav s touž energií. Liší-li se  a Kˆ pouze fázovým faktorem, tj.

je-li Kˆ  c ,

( 3.433 )

kde c  1, jsou oba stavy totožné. Aplikujeme-li Kˆ na obě strany 287

288

( 3.433 ), máme ˆ   cc   . Kˆ 2  Kc

( 3.434 )

Tato rovnost je však splněna pouze pro sudá N. Proto musí být v systému s poločíselným celkovým spinem (lichým počtem fermionů) stavy  a Kˆ navzájem různé. V systému s poločíselným spinem, který je invariantní vůči inverzi času, jsou tedy všechny vlastní hodnoty hamiltoniánu alespoň dvakrát degenerovány.

Hendrik Anthony Kramers (1854 – 1952)

Tento závěr, známý jako Kramersova věta, souvisí velmi úzce se skutečností, že všechny částice s poločíselným spinem jsou popsány antisymetrickou vlnovou funkcí a jsou to tedy fermiony. Příklad: Ve vnějším magnetickém poli orientovaném podél osy z platí dle ( 3.284 ) Hˆ   BIˆz .

( 3.435 )

Z ronice ( 3.411 ) okamžitě vidíme, že dIˆx i ˆ ˆ i   H , I x     B  Iˆz , Iˆx    BIˆy  0 . dt  

Za přítomnosti magnetického pole již tedy není jaderný spin integrálem pohybu. Obdobně se lze přesvědčit, že platí 288

( 3.436 )

289

dIˆy dt

  BIˆx  0

( 3.437 )

a pouze dIˆz  0. dt

( 3.438 )

Výsledek je možno zapsatve tvaru dIˆ  I  B dt

( 3.439 )

kde dIˆx dIˆx dIˆ dIˆx  ex  ey  ez . dt dt dt dt

( 3.440 )

Protože μˆ   Iˆ , dostáváme d μˆ dt

 μˆ   B

( 3.441 )

ve shodě s klasickou pohybovou rovnicí pro gyromagnetickou částici ve vnějším magnetickém poli. Princip korespondence Ehrenfestovy rovnice Operátor časové derivace ( 3.409 ) můžeme porovnat s Poissonovou rovnicí klasické mechaniky

289

290

du u   u, H  , dt t

( 3. 442 )

kde u je klasická veličina, H je Hamiltonova funkce,

u; v 

 k

 u v v u      qk pk qk pk 

( 3.443 )

je tzv. Poissonova závorka a qk a pk jsou zobecněné souřadnice a impulsy.

Siméon Denis Poisson (1781 – 1840)

Odtud je vidět, že klasické Poissonově závorce odpovídá v kvantové mechanice komutátor odpovídajících operátorů dělený i 1 i

u, v  uˆ, vˆ .

( 3.444 )

Vzhledem k tomu, že operátory souřadnice a impulsu nezávisí explicitně na čase, budou operátory časové derivace pro tyto veličiny mít tvar

290

291

1 rˆ  rˆ , Hˆ  , i 1 pˆ  pˆ , Hˆ  . i

( 3.445 )

Tyto operátorové rovnice jsou analogiemi Hamiltonových rovnic klasické mechaniky qk 

H  qk , H  , pk

( 3.446 )

H   pk , H . p k   qk

Předpokládejme hamiltonián v obvyklém tvaru pˆ 2 ˆ ˆ H  V  x, y , z , t  . 2m

( 3.447 )

Z první rovnice ( 3.445 ) dostaneme rˆ 

1 1 ˆ ˆ 2  pr ˆ ˆ  ˆ ˆ ˆ  ppr ˆ ˆ ˆ . rp  rpp  2mi 2mi

( 3.448 )

Použitím komutační relace ( 3.71 ) ˆ ˆ  pr ˆ ˆ  i rp

( 3.449 )

na pravé straně rovnice ( 3.448 ) postupně dostáváme 1 ˆ ˆ  pˆ  pˆ  rp ˆ ˆ  i      i  pr 2mi 1 pˆ ˆ ˆ ˆ  prp ˆ ˆ ˆ  pˆ i   .   ipˆ  prp 2mi m

rˆ 

291

( 3.450 )

292

Souvislost mezi operátory rychlosti a impulsu je tedy v kvantové mechanice stejná, jako mezi rychlostí a impulsem v mechanice klasické.

Paul Ehrenfest (1880 – 1933)

Podobně můžeme postupovat i v případě druhé rovnice ( 3.445 ). Dosazením za hamiltonián obdržíme









1 1 pˆ  pˆ Vˆ  Vˆpˆ  iVˆ  iVˆ   iVˆ   Vˆ  Fˆ , ( 3.451 ) i i

kde Fˆ  grad V je tzv. operátor síly. Analogie s obyčejnou silou z klasické mechaniky, je více než zřejmá. Rovnice ( 3.451 ) proto představuje kvantový protějšek klasického Newtonova zákona. Kvantověmechanickým vystředováním rovnic ( 3.450 ) a ( 3.451 ) obdržíme Ehrenfestovy rovnice: d rˆ

pˆ  rˆ  , dt m d pˆ  pˆ  V  Fˆ . dt

( 3.452 )

Pro časové derivace kvantověmechanických středních hodnot operátorů souřadnice a impulsu platí tedy obdobné vztahy, jako v klasické fyzice. Postupným použitím Ehrenfestových rovnic dále dostaneme 292

293

Fˆ V d d rˆ d pˆ     , dt dt dt m m m

d 2 rˆ dt 2

( 3.453 )

neboli m

d 2 rˆ dt

2

 Fˆ ,

( 3.454 )

což je další kvantověmechanická obdoba 2. Newtonova zákona. Omezíme-li se nyní pro jednoduchost na jednorozměrný případ a uvážíme-li, že xˆ  x, Fˆ  x   F  x  , můžeme provést Taylorův rozvoj síly v rovnici ( 3.454 ) v okolí hodnoty x F  x  F  x  

dF  x  dx

x x

2 1 d F  x 2 x   x    2 dx 2 x x

( 3.455 ) kde x 

x 

x



2

1 2

.

Druhý člen na pravé straně této rovnice je roven nule a členy vyšších řádů lze obvykle zanedbat. Z rovnic ( 3.454 ) a ( 3.455 ) tak dostáváme Newtonův zákon v obvyklé podobě známé z klasické mechaniky d 2x m 2  F  x, dt

( 3.456 )

kde x  x . Abychom mohli použít klasický popis a reprezentovat stavy systému body ve fázovém prostoru, je nutné, aby kvantověmechanické neurčitosti x či p objevující se v rovnicích typu ( 3.455 ) byly malé.

293

294

Zatímco Schrödingerova rovnice je lineární rovnicí pro  a platí pro ni princip superpozice, Newtonova pohybová rovnice pro x není obecně lineární. Lineární kvantová mechanika proto v sobě zahrnuje i nelineární mechaniku klasickou. Střední hodnoty časově nezávislých operátorů, včetně střední hodnoty souřadnice xˆ , nezávisí pro stacionární stavy na čase. Odtud vyplývá, že pohyb popsaný klasickou mechanikou s časově proměnnou hodnotou souřadnic nelze získat limitním přechodem ze stacionárních stavů kvantové mechaniky. Tento limitní přechod lze provést pouze pro nestacionární stavy. Hamiltonova – Jacobiho rovnice

Carl Gustav Jacob Jacobi (1804 – 1851)

Vlnovou funkci částice ( 3.9 ) zobecníme na tvar

  r, t   e

is r ,t  

,

( 3.457 )

kde komplexní funkce s  r, t   s1  is2 . Časovou Schrödingerovu rovnici s potenciální energií V vynásobíme zleva   a provedeme integraci přes souřadnice r, přičemž využijeme hermicity operátoru impulsu. Pro jednoduchost se při tom opět omezíme na jednorozměrný případ:

294

295

 1 i  dx  2m t







2

 2 i dx  V  dx . t



( 3.458 )

Po dosazení vztahu ( 3.457 ) dostaneme



1 s1  2s2 s2  2s2 e dx  i e dx  2m t t





1 2m



2

s2 e x

2s  2 



2

s1  2s2 e dx  x



dx  Ve

2s  2 

( 3.459 )

dx  0.

Druhý integrál v ( 3.459 ) je roven nule



2s  2 s2  2s2     2 e dx   e  dx    dx  0 t 2 t 2 t





( 3.460 )

Dále budeme předpokládat, že hustota pravděpodobnosti 2

 e



2 s2 

( 3.461 )

je blízká nule všude, kromě bodu x  x , kde nabývá svého maxima a kde platí s2 x

 0.

( 3.462 )

x x

Nahradíme-li hustotu pravděpodobnosti  - funkcí

  x  x 2



( 3.463 )

a použijeme-li předpoklad ( 3.462 ), z rovnic ( 3.459 ), ( 3.460 ) dostaneme

295

296

s1  x , t  t

1  s1  x , t       V  x ,t   0 ,  2m  x  2

( 3.464 )

což je kvantověmechanický ekvivalent Hamilton – Jacobiho rovnice klasické mechaniky, kde funkce s1 hraje úlohu klasické akce S. Ze 2 vztahu ( 3.461 ) vidíme, že nahrazení     x  x  odpovídá provedení limity   0 . To vyjadřuje tzv. princip korespondence podle něhož výsledky kvantové mechaniky přecházejí na výsledky klasické mechaniky pro   0 nebo v případě velkých kvantových čísel. Můžeme to jednoduše ukázat tak, že vlnovou funkci ( 3.457 ) dosadíme do časové Schrödingerovy rovnice ( 3.381 ) a máme s  x, t  t

2 1  s  x, t   i  s  x, t   .    V  x, t   2 2m  x  2m x 2

( 3.465 )

Předpokládáme-li   0 , přechází tato rovnice opět v Hamilton – Jacobiho rovnici. Viriálový teorém ˆ je libovolný hermitovský operátor, který je funkcí souřadnic Nechť  a impulsů částic systému. Uvažujme stacionární stav  Hˆ t  0 ,





který je vlastním vektorem Hˆ , tj. Hˆ   E  .

( 3.466 )

Z ( 3.410 ) a ( 3.411 ) vypývá

d ˆ i ˆ  ˆ Hˆ   i  E   ˆ    ˆ  E   0.    Hˆ   dt h  ( 3.467 )

296

297

Tato rovnost říká, že střední hodnoty časově nezávislých operátorů ve stacionárních stavech nezávisejí na čase a označuje se jako tzv. hyperviriálový teorém. Prozkoumejme nyní případ, kdy ˆ  rp ˆˆ , 

( 3.468 )

2 ˆ p Hˆ   Vˆ  r  , 2m

ˆ ˆ se nazývá viriál. kde součin rp Časovou derivací viriálu s uvážením ( 3.467 ) dostáváme d dpˆ   drˆ rˆ  pˆ    pˆ  rˆ    0 . dt dt   dt

( 3.469 )

Dosazením Ehrenfestových teorémů do časové derivace viriálu ( 3.469 ) dostáváme  pˆ 2 Vˆ  r    rˆ    0 .  m r  

( 3.470 )

Pro N-částicové systémy můžeme vztahy ( 3.469 ) a ( 3.470 ) snadno zobecnit: N dpˆ d N  drˆ rˆi  pˆ i   i  pˆ i  rˆi  i  dt i 1 dt i 1  dt N  Vˆ  r   pˆ i2  rˆi    0 .  m  r i 1  i 

  0 , 

( 3.471 ) ( 3.472 )

Podle Eulerova teorému, je-li f  r1 ,, rn  homogenní funkcí stupně s, potom

297

298 n

 ri i 1

f  sf  r1 ,, rn  . ri

( 3.473 )

Nechť r

Z 3  Z a0 e  1s  r   R10  r  Y00   a03

( 3.474 )

je normovaná funkce, která je řešením pro atom vodíku s potenciální energií 2

Ze Vˆ  r    . r

( 3.475 )

Z ( 3.475 ) vidíme, že potenciální energie V  r  vyhovuje rovnici Vˆ  ar   a 1Vˆ  r 

( 3.476 )

a je tedy homogenní funkcí stupně s = -1. Podle ( 3.473 ) tedy platí Vˆ rˆi  sVˆ .  ri i 1 N

( 3.477 )

První člen ( 3.472 ) je dvojnásobek kinetické energie elektronů, druhý člen vyjádříme pomocí Eulerova teorému ( 3.477 ). Pro každý z elektronů tak dostaneme 2 Tˆ  rˆ  Vˆ  r   s Vˆ ,

( 3.478 )

což je kvantověmechanická obdoba tzv. viriálového teorému známého i z klasické mechaniky. Specielně pro případ coulombického pole (s = -1) máme

298

299

2 Tˆ   Vˆ .

( 3.479 )

Dle definice platí En  Tˆ  Vˆ ,

( 3.480 )

takže máme Tˆ Vˆ

Z2   En  2 , n 2Z 2  2 En   2 . n

( 3.481 )

Energii atomu vodíku můžeme přibližně vyjádřit jako střední hodnotu hamiltoniánu  pˆ 2 2e 2  ˆ H    2 m r  

( 3.482 )

Pro střední hodnoty jednočásticových operátorů Hˆ (n = 1) tak platí p2  Z2 , 2m 

2e r

2

( 3.483 )

 2 Z 2 .

Např. střední hodnota kinetické a interakční energie jednoelektronového systému s jádrem v atomu H tak vychází  p2 2e 2  2 2 Wk ej  Z        Z  2 Z  Ry  . r   2m

299

( 3.484 )

300

Protože v atomu vodíku je Z = 1, dostáváme dosazením do ( 3.484 ) energii Wk ej  Z    Z 2  1 Ry  13,6 eV .

( 3.485 )

7) Skládání impulsmomentů

Rudolf Friedrich Alfred Clebsch (1833 – 1872)

Paul Albert Gordan (1837 – 1912)

Mějmež 2 částice j1 , m1 a j2 , m2 s impulsmomenty J1 a J2 , takže Jˆ1z j1 , m1  m1 j1 , m1 , Jˆ12 j1 , m1   2 j1  j1  1 j1 , m1 , Jˆ2 z j2 , m2  m2 j2 , m2 , Jˆ22 j2 , m2   2 j1  j1  1 j2 , m2 .

( 3.486 )

Protože operátory si všímají pouze svých vlastních stavů a ostatní ignorují, můžeme ( 3.486 ) zapsat rovněž ve tvaru Jˆ1z j1 , m1 j2 , m2  m1 j1 , m1 j2 , m2 , Jˆ12 j1 , m1 j2 , m2   2 j1  j1  1 j1 , m1 j2 , m2 , Jˆ2 z j1 , m1 j2 , m2  m2 j1 , m1 j2 , m2 ,

( 3.487 )

Jˆ22 j1 , m1 j2 , m2   2 j1  j1  1 j1 , m1 j2 , m2 .

Často je však potřeba nalézt celkový impulsmoment J, který má obecně jiný systém vlastních stavů J , M . Je tedy potřeba nalézt

300

301

předpis pro vyjádření celkového vlastního stavu J , M pomocí dílčích vlastních stavů j1 , m1 a j2 , m2 jednotlivých částic. Pro zovou komponentu celkového impulsmomentu Jˆ  Jˆ  Jˆ platí z

1z

Jˆ z J , M    m1  m2  J , M  M J , M

2z

( 3.488 )

a pro kvadrát celkového impulsmomentu Jˆ 2  Jˆ12  Jˆ12  2Jˆ 1Jˆ 2 Jˆ 2 J , M   2 J  J  1 J , M .

( 3.489 )

Nechť dva nezávislé operátory impulsmomentů Jˆ 1 , Jˆ 2 ,  Jˆ 1 , Jˆ 2   0  

( 3.490 )

působí na Hilbertových prostorech 1, 2, a jejich součet Jˆ  Jˆ 1  Jˆ 2 působící na Hilbertově prostoru  = 1  2. Mezi impulsmomenty, resp. jejich složkami platí komutační relace  Jˆ 2 , J12    Jˆ 2 , J 22    Jˆ 2 , Jˆ z   0,        Jˆ1z , J12    Jˆ2 z , J 22   0.    

( 3.491 )

To znamená, že na prostoru  můžeme volit za ÚMP (úplnou množinu pozorovatelných) následující množiny operátorů se svými bázemi: Jˆ 12 , Jˆ 22 , Jˆ 2 , Jˆ z  j1 , j2 , J , M , Jˆ 12 , J1z , Jˆ 22 , J 2 z  j1 , m1  j2 , m2  j1 , m1 j2 , m2 .

( 3.492 )

Stav s definovaným impulsmomentem systému lze tedy popsat dvojím způsobem: buď vektorem

301

302

j1 , m1 , j2 , m2  j1 , m1 j2 , m2

( 3.493 )

nebo pomocí vlastních vektorů J , M operátorů ( 3.488 ) a ( 3.489 ) vektorem j1 , j2 , J , M .

( 3.494 )

Analogicky k ( 3.488 ) platí: Jˆ 12 j1 , j2 , J , M   2 j1  j1  1 j1 , j2 , J , M , Jˆ 22 j1 , j2 , J , M   2 j2  j2  1 j1 , j2 , J , M , Jˆ 2 j1 , j2 , J , M   2 j  j  1 j1 , j2 , J , M ,

( 3.495 )

Jˆ3 j1 , j2 , J , M  M j1 , j2 , J , M

Hledejme takovou unitární transformaci, která umožňuje přechod od jedné reprezentace k druhé na Hilbertově prostoru  tvořeném vektory j1 , j2 , m1 , m2 . Podmínka úplnosti zní



j1 , j2 , m1 , m2  1ˆ

j1 , j2 , m1 , m2

( 3.496 )

m1 ,m2

nebo



j1 , j2 , J , M

j1 , j2 , J , M  1ˆ .

( 3.497 )

J ,M

S použitím ( 3.496 ) má transformace mezi vektory ( 3.493 ) a ( 3.494 ) tvar

j1 , j2 , J , M 

 C  j ,m , j ,m 1

1

2

2

J , M  j1 , m1 j2 , m2 ,

m1 ,m2

302

( 3.498 )

303

kde sumace přes m1 probíhá od – j1 do + j1, součet přes m2 od – j2 do + j2. Čísla C  j1 , m1 , j2 , m2 J , M  jsou Clebsch – Gordanovy koeficienty. Protože m1  M  m2 , stačí na pravé straně ( 3.498 ) sčítat při daném M pouze přes m2. Inverzní transformací k ( 3.498 ) je j1 , j2 , m1 , m2   C  J , M j1 , j2 , m1 , m2  j1 , j2 , J , M .

( 3.499 )

J ,M

Určíme nyní spektrum operátorů Jˆ 2 a Jˆ z . Abychom zjistili, jakých hodnot nabývá kvantové číslo J (odpovídající pevným hodnotám j1, j2), určíme možné hodnoty M = m1 + m2. Okamžitě je zřejmé, že M max  j1  j2 .

( 3.500 )

Vyskytuje se pouze jednou, a to když m1 = j1, m2 = j2. Odtud plyne, že nejvyšší hodnota J

J max  M max  j1  j2 ,

( 3.501 )

jíž přísluší pouze jediný vlastní stav j1 , j2 , m1 , m2  j1 , j1 j2 , j2 . Druhá nejvyšší hodnota M je M max  1  j1  j2  1 a lze ji realizovat dvojím způsobem: buď m1 = j1, m2 = j2 – 1, nebo m1 = j1 – 1, m2 = j2 . Z příslušných vlastních vektorů j1 , j1 j2 , j2  1 ,

( 3.502 )

j1 , j1  1 j2 , j2 ,

lze konstruovat dvě lineárně nezávislé kombinace. Jedna z nich odpovídá kvantovému číslu J = j1 + j2 – 1, druhá hodnotě J = j1 + j2 . Podobně pro M = j1 + j2 – 2 budou existovat tři lineárně nezávislé kombinace utvořené z funkcí

303

304

j1 , j1 j2 , j2  2 , j1 , j1  1 j2 , j2  1 ,

( 3.503 )

j1 , j1  2 j2 , j2 ,

jimž odpovídají hodnoty J rovné j1  j2  2 J   j1  j2  1  j1  j2  0 

( 3.504 )

Tímto postupem zmenšování M vždy o jednotku, dojdeme nakonec k hodnotám, kdy buď m1 = – j1, nebo m2 = – j2 . Proto nejmenší hodnota J bude rovna J min  j1  j2

( 3.505 )

a platí tedy nerovnost j1  j2  J  j1  j2 .

( 3.506 )

Každé hodnotě J přísluší 2J + 1 hodnot M

M  J , J  1,  ,  J ,

( 3.507 )

tudíž celkový počet stavů pro všechna možná J (čili dimenze prostoru  = 1  2 ), bude roven j1  j2

  2 J  1   2 j

J  j1  j2

1

 1 2 j2  1 .

( 3.508 )

V tabulce 3.4 je přehledný souhrn všech možných kombinací dosažitelných pro 2 částice s l1 = l2:

304

305 Tab. 3.4

M

Lineární kombinace

Výsledný stav

Poznámka

l1 + l2

l1 , l1 l2 , l2

l1  l2 , l1  l2

M = Mmax

l1 , l1  1 l2 , l2

l1  l2 , l1  l2  1

l1 , l1 l2 , l2  1

l1  l2  1, l1  l2  1

l1 , l1  2 l2 , l2

l1  l2 , l1  l2  2

l1 , l1  1 l2 , l2  1

l1  l2  1, l1  l2  2

l1 , l1 l2 , l2  2

l1  l2  2, l1  l2  2

 l1 , l1 l2 , l2

 l1  l2 , l1  l2

l1 + l2 – 1

l1 + l2 – 2  -(l1 + l2)

M = Mmax

M = Mmax  M = Mmin

Příklad: Složme impulsmomenty l1 = 2, l2 = 1 Tab.3.5

m1 m2 M L

2 1 3 3

2 0

1 2 1 0 1 0 -1 0 -1 -2 -1 -2 -2 1 -1 0 1 -1 0 1 -1 0 1 -1 0 -1 2 1 0 -1 -2 -3 2, 3 1, 2, 3 1, 2, 3 1, 2, 3 2, 3 3

Explicitní výpočet C – G koeficientů Obecný postup výpočtu Clebsh – Gordanových koeficientů lze nastínit v následujících 4 krocích: 1) Sestrojíme vektor s nejvyšší váhou l1 , l2 , L  l1  M , l2  l1  M , l2  l1 , l2 l2 , M 2 .

( 3.509 )

2) Aplikujeme posunovací operátor Lˆ , čímž nalezneme všechny vektory 305

306

l1 , l2 , L  l1  M , l2 .

( 3.510 )

3) Vektory l1 , l2 , L  l1  l2  1, M  l1  l2  1 , l1 , l2 , L  l1  l2 , M  l1  l2  1 .

( 3.511 )

musí být navzájem ortogonální. 4) Postupně opakujeme aplikaci posunovacího operátoru Lˆ a ortogonalizace, dokud nezískáme všechny možné vektory l1 , l2 , L, M .

( 3.512 )

Příklad: Nalezněme C – G koeficienty pro skládání dvou impulsmomentů l1  l2  1. Řešení: Začínáme s vektory s nejvyšší váhou, tzn. Mmax .





Lˆ2 l1 , l1 l2 , l2  Lˆ2z  Lˆ z  L L l1 , l1 l2 , l2   M 2  M  0  l1 , l1 l2 , l2  2   l1  l2    l1  l2   0  l1 , l1 l2 , l2      l1  l2  l1  l2  1 l1 , l1 l2 , l2  L  L  1 l1 , l1 l2 , l2 . ( 3.513 ) Zároveň víme, že

Lˆ2 L, M  L  L  1 L, M .

( 3.514 )

Srovnáním ( 3.513 ) a ( 3.514 ) vidíme, že stavu l1 , l1 l2 , l2 odpovídá stav 306

307

L, M  l1  l2 , l1  l2 .

( 3.515 )

Budeme užívat zkrácený zápis l1 , l2 , L, M  1,1, L, M  LM ,

( 3.516 )

l12 , m12  1, m12  m1 .

V našem případě tedy máme L, M  2, 2  1 1 ,

( 3.517 )

neboli

1,1,1,1 2, 2   1 .

( 3.518 )

Platí Lˆ L, M  L  L  1  M  M  1 L, M  1

( 3.519 )

a podobně pro jednotlivé impulsmomenty Lˆ 1,2 , přičemž Lˆ  Lˆ1  Lˆ2 . Aplikujeme tuto relaci na vektor 2, 2 : Lˆ 2, 2  2 2,1 , Lˆ 1 1  Lˆ1 1 1  Lˆ2  1 1  2  0 1  1 0 .

( 3.520 )

Srovnáním dostaneme 2,1 

1  1 0  0 1 , 2

( 3.521 )

a tedy

307

308

1,0,1,1 2,1  1,1,1,0 2,1 

1 . 2

( 3.522 )

Jelikož musí zároveň platit M  m1  m2 , dostáváme

1,1,1,1 2,1  1,0,1,0 2,1  1, 1,1,0 2,1   1,0,1, 1 2,1  1, 1,1, 1 2,1  0.

( 3.523 )

Další aplikací posunovacího operátoru Lˆ 2,1  6 2,0 ,





1 Lˆ 2 1 1  2 0 0  2 0 0  2 1 1  2  1 1  0 0  0 0  1 1 ,

( 3.524 )

neboli 2,0 

1  1 1  2 0 0  1 1  , 6

( 3.525 )

takže

1, 1,1,1 2,0   1,1,1, 1 2,0  

1 , 6

1,0,1,0 2,0   2 . 6

( 3.526 )

Všechny ostatní C – G koeficienty s l = 2, m = 0 jsou nulové. Další aplikací Lˆ dostaneme

308

309

1  0 1  1 0  , 2 2  2  1 1 , 2, 1 

( 3.527 )

a tedy

1,0,1, 1 2, 1  1, 1,1,0 2, 1  1, 1,1, 1 2, 2   1.

1 , 2

( 3.528 )

Hledejme nyní vektor 1,1 . Tento vektor musí být ortogonální na 2,1 . Označíme-li 1,1  c1 0 1  c2 1 0 ,

( 3.529 )

musí být 2,1 11  0,

( 3.530 )

c1  c2  0. 2

kde c1 , c2 volíme reálné a 2

2

c1  c2  1.

( 3.531 )

Potom 1,1 

1 1 0  0 1 2



( 3.532 )

a C – G koeficienty jsou

309

310

1 , 2 1,0,1,11,1   1 . 2

1,1,1,0 1,1 

( 3.533 )

Aplikací Lˆ dostaneme 1  1 1  1 1  , 2 1 1, 1   0 1  1 0  , 2 1,0 

( 3.534 )

odkud 1 , 2 1, 1,1,11,0    1 , 2 1,0,1, 11, 1  1 , 2 1, 1,1,0 1, 1   1 . 2

1,1,1, 11,0  

( 3.535 )

Zbývá poslední stav 0,0  d1 1 1  d 2 0 0  d3 1 1 .

( 3.536 )

Z podmínek 2,0 0,0  1,0 0,0  0

( 3.537 )

dostáváme soustavu rovnic

310

311

d1  2d 2  d3 6 d1  d3 2

 0,

( 3.538 )

 0,

z které vyplývají vztahy

d1  d3   d 2 .

( 3.539 )

Volme 0,0 

1  1 1  0 0  1 1  , 3

( 3.540 )

a tedy

1,1,1, 1 0,0   1, 1,1,1 0,0  

1 , 3

1,0,1,0 0,0    1 . 3

( 3.541 )

Všechny Clebsch – Gordanovy koeficienty pro impulsmomenty l1  l2  1 jsou přehledně shrnuty v tabulce 3.6.

311

312 Tab. 3.6

L M

2 2

2 1

1 1

2 0

1 0

0 0

2 -1

1 -1

2 -2

0 1 2 1 2

0 1 2 1 2

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

1 6 2 6 1 6

1 2

0

0

0

0

0

0

1 2

1 3 1 3 1 3

0

0

0

1 2 1 2 0

1 2 1 2 0

m1 1

m2 1

1

1

0

0

0

1

0

1

-1

0

0

0

0

0

0

0

0

-1

1

0

0

0

0

-1

0

0

0

0

0

0

-1

0

0

0

0

0

0

0

-1

-1

0

0

0

0

0

0

0

0 0 1

Skládání spinů Z obecné teorie impulsmomentu vyplývají dvě možné konstrukce N-elektronových spinových funkcí odpovídající paralelnímu a antiparalelnímu skládání spinů.

312

313 12

1 1 N  1, S  , M s    N   2 2

12

1 1 N  1, S  , M s    N  , 2 2

 S  Ms  N, S, M s;k     2S   S  Ms     2S 

12

 S  Ms 1 N, S, M s;k     2S  2 

12

 S  Ms 1    2S  2 

1 1 N  1, S  , M s    N   2 2

1 1 N  1, S  , M s    N  , 2 2

( 3.542 ) kde k indexuje různé funkce odpovídající týmž hodnotám N, S, Ms . Odmocniny vystupující na pravé straně ( 3.542 ) jsou C – G koeficienty. 1 Z jednoelektronového stavu se s  můžeme tedy získat dva 2 1 1 dvouelektronové stavys celkovým spinem S    1 , nebo 2 2 1 1 S    0 . Podobně můžeme z dvouelektronových stavů odvodit 2 2 1 3 1 1 tříelektronové stavy se spinem S  1   , S  1   , nebo 2 2 2 2 1 1 S 0  . 2 2 Obecně mohou nabývat kvantová čísla S a Ms hodnot S

0 N N N ,  1,  2,  ,  12 2 2 2

 N sudé   N liché 

( 3.543 )

M s  S , S  1,  ,  S .

Protože hermitovské operátory Sˆ 2 a Sˆz spolu komutují, mají společný systém vlastních vektorů označených S , M s , přičemž

313

314

S 2 S , M s   2 S  S  1 S , M s ,

( 3.544 )

Sˆz S , M s  M s S , M s .

Pro posunovací operátory Sˆ a Sˆ platí zcela v analogii s ( 3.519 ) rovnost

Sˆ S , M s  

 S  M s  S  M s  1

S,M s 1 .

( 3.545 )

Z libovolné funkce N , S , M s ; k lze tedy pomocí posunovacích operátorů konstruovat s použitím ( 3.545 ) všechny ostatní funkce příslušející různým hodnotám Ms při pevných N, S, k. V tabulce 3.7 uvádíme tvar ortonormálních spinových funkcí pro N = 1 až 4. Příklad:

    . 1 1 1 1 Sˆ 3, , ;1   3, ,  ;1  Sˆ 2 2 2 2 2

( 3.546 )

Posunovací operátory pro spin jsou reprezentovány maticemi    0 1   0 i      0    i     2  1 0   i 0   2  1   0 1   0 i     0 sˆ  sˆx  isˆy     i     2  1 0   i 0   2  1

1   0 1  0     0 0   1 0    1   0 1  0     1 0   1 0    ( 3.547 ) (viz též ( 3.165 )), pro jejichž působení na spinové funkce  a  tak dostáváme sˆ  sˆx  isˆ y 

314

1 , 0  0 , 0 

315

0 sˆ    0 0 sˆ    1

1  1   0   0 1  0  1 ˆ   0   , s      0  0 0  1   0    , 0  0          0  1   0  0 0  0   0  ˆ      ,    s   1  1 0  1    0   0. 0  0          ( 3.548 ) Máme tedy výsledek

          . 1 1 1 1 Sˆ 3, , ;1   3, ,  ;1  Sˆ 2 2 2 2 2 2 ( 3.549 ) Počet možných spinových stavů pro různá N, S je určen vztahem N   N    2S  1 N !   N d N,S    N . ( 3.550 )   S    S  1  N N  2  S   2  S  1! 2  S !   

315

316 Tab. 3.7: Ortonormované N-elektronové spinové funkce pro Ms = S a N = 1 – 4. V tabulce je použita stručná notace, kdy např. namísto [(1)(2) - (1) (2)] (3) píšeme ( - ).

N S 1 1/2 1 2 0 3/2 3

1/2 2 1

4 0

k 1 1 1 1 1

Funkce       2

    

2

2 1 1

     2 

1

     2 

2 3

       3  2     2

4

 2  2         

    

6

2 6 12 12

Příklad: Mějme 2 částice se spinem 1/2. Možná uspořádání jsou   

1 1 1 1 , ,  1,1 , 2 2 2 2

  

1 1 1 1 , ,   1, 1 , 2 2 2 2

  

1 1 1 1 , ,  1,0 , 2 2 2 2

  

1 1 1 1 , ,   1,0 . 2 2 2 2

316

( 3.551 )

317

Z principu nerozlišitelnosti však nelze poslední 2 konfigurace uvažovat odděleně – fyzikální smysl má jedině jejich lineární kombinace, tj.      

1 1 1 1 1 1 1 1 , ,  , ,   1,0 , 2 2 2 2 2 2 2 2

( 3.552 )

která je výsledkem působení operátoru





1 1 1 1 Lˆ 1,1  Lˆ1  L2  , , . 2 2 2 2

( 3.553 )

Snížíme-li S o 1, dostaneme analogicky     

1 1 1 1 1 1 1 1 , ,  , ,   0,0 , 2 2 2 2 2 2 2 2

( 3.554 )

( 3.552 ) a ( 3.554 ) jsou vzájemně ortogonální, první odpovídá symetrické vlnové funkci a tvoří triplet, druhá pak antisymetrické vlnové funkci a tvoří singlet. Diracova identita Uvažujme dva elektrony 1, 2 a skalární součin příslušných spinových operátorů sˆ 1 sˆ  2   sx 1 sx  2   s y 1 s y  2   sz 1 sz  2 

( 3.555 )

definovaný na čtyřdimenzionálním prostoruspinových funkcí

    ,    1, 2  . 1

( 3.556 )

2

Jako bázi tohoto prostoru volíme

 1  2  ,  1   2  ,  1  2  ,  1   2 . 317

( 3.557 )

318

Operátor sˆ 1 sˆ  2  můžeme vyjádřit s použitím vztahů sˆx 

1 1  sˆ  sˆ  , sˆy   sˆ  sˆ  2 2i

( 3.558 )

ve tvaru sˆ 1 sˆ  2  

1  s 1 s  2   s 1 s  2    s z 1 s z  2  . 2

( 3.559 )

Tento operátor působí na dvouelektronové funkce ( 3.557 ) způsobem 1 1 sˆ 1 sˆ  2  1,2    2  Pˆ12   1, 2  4 2

( 3.560 )

kde Pˆ12 je operátor transpozice spinových proměnných  1 ,  2 . Rozepsána do složek, vypadá formule ( 3.560 ) následovně: 1 sˆ 1 sˆ  2   1  2     2 1  2  , 4 1 sˆ 1 sˆ  2   1   2     2  2  1  2    1   2   , 4 1 sˆ 1 sˆ  2    1  2     2  2 1   2    1  2   , 4 1 sˆ 1 sˆ  2    1   2     2  1   2  . 4

( 3.561 )

Z ( 3.560 ) přímo plyne tzv. Diracova identita 1 1 sˆ 1 sˆ  2    2  Pˆ12   . 4 2

( 3.562 )

318

319

Ukažme si některé možnosti jejího využití: pro operátor Sˆ 2 z Diracovy identity dostáváme N

N

N

i, j

i

i j

Sˆ 2   sˆ  i  sˆ  j    sˆ  i  sˆ  i   2 sˆ  i  sˆ  j   N

  sˆ  i   2 2

i

2

N

1

1

  2 Pˆ   4   ij

i j

( 3.563 )

N  N  N  4  3 1 1 2 2  N   2   Pˆij     2   Pˆij  . 4 4 4 i j  2  i j 

Pro operátor Sˆ 2 definujeme projektor S 2   2 S   S   1 2 S  Š    S  S  1  S   S   1 

Oˆ S  

( 3.564 )

kde S označuje vlastní hodnotu, které přísluší vlnová funkce, jíž hodláme vyprojektovat. Pro případ dvouelektronového systému. Možné hodnoty kvantového čísla S jsou, jak víme 0 (singletní stav) a 1 (triplexní stav). S použitím Diracovy identity pro N = 2 můžeme konstruovat projektory pro oba tyto stavy









1 1 Oˆ 0  1  Pˆ12 , Oˆ1  1  Pˆ12 . 2 2

( 3.565 )

Působíme-li jimi na všechny funkce báze ( 3.557 ) dvouelektronových spinových funkcí, dostáváme čtyři nenulové funkce. Jejich normovaný tvar je

319

320

1  1   2    1  2   , S  M S  0, 2 S  1, M S  1,  1  2  , 1  1   2    1  2   , S  1, M S  0, 2  1   2  , S  1, M S  1.

( 3.566 )

Spinorbitální interakce

Friedrich Hermann Hund (1896 – 1997)

Alfred Landé (1888 – 1976)

I když různé elektrony ve složitém atomu navzájem interagují, lze mnoho z atomové struktury pochopit tak, že uvažujeme každý elektron zvlášť, jako kdyby byl v konstantním zprůměrňovaném poli, kterým je elektrické pole jaderného náboje Ze, zmenšené o stínící efekt ostatních elektronů, které se nalézají blíže jádru. Všechny elektrony se stejným hlavním kvantovým číslem n se nalézají zhruba ve stejné střední vzdálenosti od jádra. Tyto elektrony tudíž interagují v podstatě se stejným elektrickým polem a mají podobné energie. O souboru elektronů charakterizovaném stejným n hovoříme jako o atomové slupce. Jednotlivé slupky označujeme velkými písmeny podle schématu

320

321

n 1 n  2 n  3 n  4 n  5  K

L

M

N

O



( 3.567 )

Energie elektronu v určité slupce jemně závisí rovněž na jeho orbitálním kvantovém čísle l, ačkoliv tato závislost je mnohem slabší, než je závislost na n. Ve složitých atomech se pro daný elektron mění stupeň odstínění celého náboje jádramezilehlými slupkami závislosti na rozdělení pravděpodobnosti výskytu tohoto elektronu. Je-li l velké, má toto rozdělení zhruba kruhové obrysy, kdežto při malém l jsou obrysy eliptické. Elektron s malým l se tedy spíše nalézá poblíž jádra, kde je jen slabě stíněn ostatními elektrony, což má za následek jeho nižší celkovou energii a tedy vyšší energii vazebnou. Energie elektronů v každé slupce podle toho roste přímo úměrně l. Elektrony, které sdílejí ve slupce totéž kvantové číslo l, tvoří jednu podslupku. Každá podslupka je určena svým hlavním kvantovým číslem n, za nímž následuje písmeno charakterizující orbitální kvantové číslo l podslupky. Horní index pak označuje počet elektronů v dané podslupce. Např. elektronovou konfiguraci sodíku bychom zapsali 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s1

( 3.568 )

což znamená, že podslupky 1s (n = 1, l = 0) a 2s (n = 2, l = 0) obsahují po 2 elektronech, podslupka 2p (n = 2, l = 1) obsahuje šest elektronů a podslupka 3s (n = 3, l = 0) jeden elektron. Všechny elektrony v jedné podslupce mají velmi blízkou energii, neboť závislost energie elektronu na ml a ms je již velmi slabá. Původ této závislosti vysvětluje tzv. spinorbitální interakce, o níž budeme hovořit v této kapitole. a) Russelova – Saundersova vazba a jemná struktura vzhledem k současnému kvantování J,L a S mohou mít tyto vektory jen zcela určité vzájemné orientace. V případě jednoelektronového atomu jsou možné jen dvě orientace – první odpovídá j = l + s, takže J > L, druhá pak j = l – s, takže J < L. Obrázek 3.17 znázorňuje oba způsoby, jimiž se mohou vektory L a S skládat na J při l = 1. 321

322

Henry Norris Russell, (1877 – 1957)

Frederick Albert Saunders (1875 – 1963)

Vektory orbitálního a spinového momentu hybnosti zřejmě nemohou být nikdy přesně paralelní či antiparalelní nevzájem, ani s vektorem celkového impulsmomentu. Obr. 3.17

Momenty L a S spolu interagují magneticky, následkem čehož na sebe působí magnetickými momenty. Bez přítomnosti vnějšího 322

323

magnetického pole se zachovává celkový impulsmoment J a účinek vnitřních momentů se může projevit pouze jako precese vektorů L a S kolem jejich výslednice J. Obr. 3.18

Za přítomnosti magnetického pole B však J vykonává precesi kolem vektoru B, zatímco L a S pokračují v precesi okolo J, jak je vidět na obrázku 3.19.

323

324

Obr. 3.19

Z obrázku 3.17 použitím kosinové věty plyne pro úhel mezi vektory L a S vztah j ( j  1)  l (l  1)  s ( s  1)  2 l (l  1) s ( s  1) cos  ,

( 3.569 )

neboli cos 

j ( j  1)  l (l  1)  s ( s  1) . 2 l (l  1) s ( s  1)

( 3.570 )

Ze vztahů ( ++ ), ( -- ) a z identity

J LS

( 3.571 )

jednoduše plyne vztah mezi magnetickými momenty μ J , μ L a μ S μJ  μL  μS 

B  L  2S  . 

( 3.572 )

Vztah pro magnetický moment atomu, v němž působí LS-vazba lze potom vyjádřit ve tvaru 324

325

μJ 

B g J J 

( 3.573 )

neboli, pro jeho velikost

 J   B g J J  J  1 ,

( 3.574 )

kde g J je tzv. Landého faktor, jejž bude nyní naším úkolem určit. Vynásobíme proto rovnici ( 3.572 ) skalárně J a s pomocí ( 3.573 ) obdržíme g J J 2   LJ  2SJ  .

( 3.575 )

Protože S2  J  L = J 2  L2  2LJ ,

( 3.576 )

L  J  S = J  S  2SJ , 2

2

2

můžeme ( 3.575 ) přepsat do tvaru

1 1 1 1 g J J 2  J 2 + L2 + S2 + J 2 + S2  L2   3J 2  S2  L2  2 2 2 2

( 3.577 )

neboli 1 J 2  S2  L2 1  S2  L2  2 2 2 g J  2  3J  S  L   1   3  . 2J 2J 2 2 J2 

( 3.578 ) Dosazením za velikost jednotlivých impulsmomentů tak dostáváme

gJ  1 

J  J  1  L  L  1  S  S  1 2 J  J  1

325

S  S  1  L  L  1  1  3 , 2 J  J  1  ( 3.579 )

326

kde druhý člen v závorce může nabývat hodnot od -1 (J = L) do +1 (J = S). Landého faktor atomu tak nabývá hodnot z intervalu 1, 2 . Pro krajní případy nulového spinu resp. Nulového orbitálního momentu dostáváme normální (gJ = 1), resp. anomální (gJ = 2) hodnotu gyromagnetického poměru. Právě možnost různých orientací vektoru J vzhledem k B dává vzniknout tzv. anomálnímu Zemanovu jevu, neboť různé vzájemné orientace znamenají i různé energie. Přispívá-li k celkovému impulsmomentu J atomu svými orbitálními a spinovými impulsmomenty více elektronů, je výslednice J stále vektorovým součtem těchto impulsmomentů. Jelikož uvažované elektrony navzájem interagují, skládají se jejich jednotlivé impulsmomenty Li a Si na výsledný vektor J vždy podle určitého schématu v závislosti na daných okolnostech. S výjimkou nejtěžších atomů je obvyklé schéma takové, že orbitální impulsmomenty Li různých elektronů jsou elektrostaticky bspřaženy do jediné výslednice L a obdobně spiny Si se nezávisle skládají do jiné jediné výslednice S. Impulsmomenty L a S pak interagují magneticky přes spinorbitální vazbu a vytvářejí celkový impulsmoment J = L + S. Jako obvykle jsou L, S, J, Lz, Sz, Jz kvantované, s odpovídajícími kvantovými čísly L, S, J, ML, MS, MJ. L a ML jsou vždy celočíselné, kdežto ostatní kvantová čísla jsou celočíselná pouze je-li počet uvažovaných elektronů sudý. V ostatních případech jsou tato čísla poločíselná. Jako příklad uvažujme dva elektrony, jeden s l1 = 1 a druhý s l2 = 2. Existují 3 možnosti, jak složit L1 a L2 na jediný vektor L tak, aby byl kvantovaný jako L   L  L  1 , viz obrázek 3.20.

326

327

Obr. 3.20

Tyto možnosti odpovídají L = 1, 2, 3, neboť jsou možné všechny hodnoty L od l1 – l2 až do l1 + l2 . Spinové kvantové číslo je vždycky s = 1/2, takže pro součet S1 + S2 existují 2 možnosti odpovídající S = 0 a S = 1. Poznamenejme, že L1 a L2 nemohou být nikdy přesně rovnoběžné s L, stejně, jako nemohou být S1 a S2 rovnoběžné s S, vyjma případu, kdy se vektorový součet rovná nule. Kvantové číslo J může tedy nabývat všech hodnot mezi L – S a L + S, což v tomto případě znamená, že J = 1, 2, 3, 4. Při výpočtu možných hodnot L, S a J pro mnohaelektronový atom je třeba mít vždy na paměti, že Pauliho princip omezuje soubor možných kvantových čísel elektronů. Kdybychom měli např. 2 elektrony l1 = l2 = 1 se stejným hlavním kvantovým číslem n, dostali bychom tyto možné hodnoty L = 0, 1, 2, S = 0, 1, J = 0, 1, 2, 3. Například stav s L = 2 a S = 1 a tedy hodnotou J = 3 však Pauliho princip vylučuje, neboť se jedná o stav s n1 = n2 , l1 = l2 , s1 = s2 , kde oba elektrony mají navíc stejná orbitální i spinová magnetická kvantová čísla. Postupným výčtem všech dovolených stavů bychom zjistili, že Pauliho princip redukuje v tomto případě počet možných stavů z 36 na pouhých 15.

327

328

b) Hundova a Landého pravidla 1) Plně obsazené slupky a podslupky nepřispívají do celkových momentů hybnosti L a celkových spinů S. 2) Vazba mezi různými Li je při stejné multiplicitě určené celkovým spinem taková, že konfigurace s nejnižší energií je ta, která má L maximální. Tuto skutečnost snadno pochopíme, představíme-li si 2 elektrony na témže orbitalu. Jelikož se elektrony navzájem elektrostaticky odpuzují, budou se přirozeně snažit obíhat jádro ve stejném směru, což dává maximální L. Kdyby obíhaly v navzájem opačných směrech, tj. s minimálním L, míjely by se oba elektrony častěji a systém by měl větší energii. 3) Impulsmomenty Si ekvivalentních elektronů, tj. elektronů se stejnou hodnotou kvantových čísel n a l, se vždy skládají do konfigurace základního stavu, v němž je S maximální. Původ třetího Hundova pravidla spočívá ve vzájemném odpuzování atomových elektronů. V důsledku tohoto odpuzování je energie atomu tím nižší, čím dále jsou od sebe jeho elektrony. Elektrony v jedné podslupce, jež mají souhlasně orientované spiny, musí mít různé hodnoty ml a jsou tedy popsány vlnovými funkcemi s rozdílnou prostorovou distribucí. Elektrony s rovnoběžnými spiny jsou tudíž v prostoru více navzájem odděleny, než kdyby byly spárované. Toto uspořádání, ktré má menší energii je proto stabilnější. 4) V normálním multipletu vede k nejnižší energii ta kombinace L a S, která dává nejnižší J. Normálním multipletem se míní takový stavkterém je podslupka zaplněna méně než z poloviny. Čtvrté hundovo pravidlo vyplývá z existence L-S-vazby. Antiparalelní L a S, tj. stav s J = L – S, má nejnižší energii. Když je však podslupka téměř obsazena, máme tzv. obrácený multiplet nejníže naopak leží stav J = l + S.

328

329

Je zřejmé, že stavy charakterizované ve slabé vazbě různými hodnotami kvantových čísel J, L, S budou mít odlišnou energii. Při stejných L a S je posunutí stavů úměrné J(J + 1). Vzdálenost členů multipletujemné struktury s hodnotami kvantového čísla J a J + 1 bude dána EJ 1  EJ 

k  J  1 J  2   J  J  1   k  J  1 , 2

( 3.580 )

kde k je konstanta. Vzdálenost dvou členů multipletu je tedy úměrná větší z hodnot čísla J, připsaných těmto stavům. Uvedená zákonitost se nazývá Landého pravidlo. c) hyperjemná struktura Ve vztažné soustavě elektronu se kolem klidného elektronu pohybuje atomové jádro, čímž v této soustavě vzniká magnetické pole působící na vlastní spinový magnetický moment μs elektronu. Elektron je ovlivňován podobně jako v případě Zeemanova efektu. Na rozdíl od Zeemanova efektu, který vyžaduje působení vnějšího magnetického pole, je spinorbitální interakce závislá pouze na vnitřních vlastnostech daného atomu. Klasická teorie říká, že proudová smyčka protékaná proudem i, má ve svém středu magnetické pole o indukci B

0i , 2r

( 3.581 )

kde 0 je permitivita vakua. Orbitální elektron v atomu vodíku pozoruje, jak jej f-krát za sekundu obíhá proton s nábojem +e. Proto na elektron působí magnetické pole s indukcí B

0 fe . 2r

( 3.582 )

Dostředivou silou, udržující elektron na dráze ve vzdálenosti r od jádra je elektrostatická síla, takže platí 329

330

mv 2 1 e2  , r 4 0 r 2

( 3.583 )

odkud pro rychlost pohybu elektronu máme v

1 . 4 0 me r

( 3.584 )

Pro hledanou frekvenci f odtud plyne f 

v e .  2 r 2 4 0 me r

( 3.585 )

Obvod kruhové dráhy o poloměru r je 2r, a tak podmínka pro stabilitu dráhy zní n  2 r ,

( 3.586 )

kde n je hlavní kvantové číslo. Dosazením vlnové délky elektronu za 



h h 4 0 r  me v e me

( 3.587 )

dává podmínku nh 4 0 r  2 r , e me

( 3.588 )

odkud n 2 h 2 0 r .  me e 2

( 3.589 )

330

331

Dosazením do ( 3.585 ) dostáváme pro frekvenci pohybu elektronu v atomu vodíku vztah

me 4 f  2 3 3 4 0 h n

( 3.590 )

Pro atom vodíku v základním stavu (n = 1) vychází přibližně f  6,5  1015 s 1 , r  5,3  1011 m , takže B  12,5 T . Magnetická energie takového elektronu je tedy rovna U m   B B  1022 J .

( 3.591 )

Této energii odpovídá změna frekvence f 

Um  175 GHz . h

( 3.592 )

To je ovšem o 2 řády více, než skutečně pozorovaná frekvence hyperjemného štěpení hladin základního stavu atomu vodíku f  1, 4204057518 GHz . Poloklasická Bohrova teorie atomu vodíku v tomto případě tedy selhává a je potřeba k celému problému přistoupit důsledněji kvantově. Spinu jádra I odpovídá magnetický moment μ I který je se spinem svázán obdobným vztahem ( 3.573 ) jako v případě elektronů μI   I 

g N I, 

( 3.593 )

kde g je Landého faktor pro jádro a  N je je tzv. jaderný magneton zavedený vztahem

N  B

me e  . m p 2m p

( 3.594 )

331

332

Magnetický moment jádra je zdrojem poruchy, neboť interaguje s magnetickým polem tvořeným kolektivním proudem elektronů v obalu. Tato porucha štěpí dosud uvažovanou strukturu energetických hladin elektronů. Odpovídající magnetickou energii interakce mezi jádrem a magnetickým polem elektronů můžeme tedy zapsat jako ˆ  μ I B , H int

( 3.595 )

kde B je kolektivní magnetické pole buzené v místě jádra (v počátku) proudem generovaným spinovou magnetizací j    M    B  σ  .

( 3.596 )

Vlnová funkce  je dvoukomponentová vlnová funkce Pauliho teorie Kvantověmechanická hustota proudu ( 3.596 ) budí v počátku magnetické pole , jehož střední hodnotu vypočteme pomocí Biotova – Savartova zákona B 

0 r  j  r  3 d r. 4  r 3

( 3.597 )

Vlnová funkce základního stavu atomu vodíku vystupující v ( 3.596 ) je součinem s-funkce

 100  r  

 r exp    a3  aB 1

 , 

( 3.598 )

kde aB je Bohrův poloměr daný vztahem ( 3.231 ) při n = 1, a funkce  popisující spinový stav elektronu. Proudovou hustotu ( 3.596 ) pak můžeme přepsat do tvaru j    B   σ ,

( 3.599 )

332

333

kde 2    100 r  .

( 3.600 )

Pro rozbití dvojného vektorového součinu v ( 3.597 ) použijeme identitu a   b  c   b  ac   c  ab 

( 3.601 )

neboli r     σ

    r σ  

σ  r  .

( 3.602 )

Dosazením do ( 3.597 ) nacházíme

0  B  Bi   4  

  3  xj  j d r  xj d r .  r3 xi j 1 j 1  ( 3.603 ) Vzhledem k tomu, že dle ( 3.598 ) nezávisí  100 na úhlech, je



1  r 3 xi

 3

3

 d  x j  x j dr r

  j

3

( 3.604 )

a oba integrály v ( 3.603 ) jsou typu I jk 



1 d x j xk d 3r . 4 r dr

( 3.605 )

Pro j  k dá zjevně úhlová integrace nulu a ze symetrie dále plyne, že I11  I 22  I 33  I . Je tedy

333

334

I

1 3

 3

j 1

I ij 

1 3



d dr



x 2j

r4

r 2 sin  drd d 

4 3





4 d   0 , dr   3 dr

0

( 3.606 )

neboť      0 . Dosazením do ( 3.603 ) obdržíme

Bi  

0  B 2  i I   i 3I     0  B   0   i ,  4 3

( 3.607 )

neboli operátorově 2 Bˆ   0  B  r  σ , 3

( 3.608 )

kde   r  je Diracova funkce. Interakční hamiltonián má tedy podle ( 3.595 ) tvar ˆ  μ I Bˆ  4 0  B  N g  r  IS    r  IS    r  I  σ . H 3 2 2

( 3.609 )

Matici poruchy zdiagonalizujeme přechodem k celkovému impulsmomentu atomu FIJ

( 3.610 )

který je určen kvantovými čísly F a mF F2   2 F  F  1 , Fz  mF .

( 3.611 )

Umocněním definice ( 3.610 ) dostaneme F2   I  J  I  J   I 2  J 2  2IJ ,

( 3.612 )

odkud plyne identita 334

335

2 2 2 2 1 IJ   F  I  J    F  F  1  I  I  1  J  J  1  . 2 2

( 3.613 )

Pro námi uvažovanou interakci I-S, se vztah ( 3.613 ) redukuje na tvar 2 2 2 1 IS   F  I  S2    F  F  1  I  I  1  S  S  1  . 2 2

( 3.614 )

Komposicí spinů s = 1/2 a i = 1/2 vznikne celkový spin f = 1, 0, přičemž triplexní stav je dán jako 1,1   1,0 

e

 , j



1  2

1, 1  

e



  

e

j

e



j

,

( 3.615 )

j

.

( 3.616 )

j

a singletní stav jako 0,0 



1  2

e

  j

e



Pro celkovou energii tripletního a singletního stavu ze vztahů ( 3.609 ) a ( 3.614 ) dostáváme Et   2  Es   2 

1 3 3  2 2     , 2  4 4  4 1 3 3 3 2 0       . 2  4 4  4

( 3.617 )

hledaná hodnota E se tedy rovná E  Et  Es    2 .

( 3.618 )

335

336

Při přechodu mezi hladinami Et a Es se vyzáří foton o frekvenci



  E   Hz  . 2  2

( 3.619 )

Dosazením za  z ( 3.609 ) máme

 

4 0  B  N 2 g   0 . 100 3 2

( 3.620 )

S uvážením, že pro jádro vodíku (proton) je I = 1/2 a experimentálně stanovená hodnota jeho jaderného magnetického momentu činí  I  2,79 , nalézáme snadno s pomocí vztahu ( 3.593 ) hodnotu jaderného faktoru g  5,585 . Odtud pro hledanou hodnotu hyperjemného štěpení nalézáme   1, 42 GHz ve vynikající shodě s experimentálně stanovenou hodnotou. Dalšího zpřesnění výsledku je možno dosáhnout jedině v rámci relativistické kvantové teorie při respektování konečného rozměru protonu i jeho vnitřní struktury, zahrnutí zpětného rázu při vyzáření fotonu, radiačních korekcí souvisejících s kvantovou teorií pole a dalších efektů. Závěrem poznamenejme, že studovaný přechod se odehrává mezi stavy s různým spinem a nejde tedy o elektrické dipólové záření ale o magnetické dipólové záření. Rozpad má poločas 11 milionů let. d) j-j-vazba Elektrostatické síly, jež svazují všechna Li do jediného vektoru L a všechna Si do jediného vektoru S jsou u lehkých atomů větší než magnetické spinorbitální síly vytvářející vazbou L a S vektor J a převládají i za přítomnosti nevelkého vnějšího magnetického pole. V těžkých atomech je však náboj jádra dostatečně velký, aby vytvářel spinorbitální interakce co do velikosti srovnatelné s elektrostatickou interakcí mezi Li a Si. Schéma L-S-vazby se hroutí a v limitě, kdy L-Svazba přestává úplně existovat, se celkové impulsmomenty Ji jednotlivých elektronů skládají přímo do impulsmomentu J celého 336

337

atomu. Toto schéma se nazývá j-j-vazba, neboť každé Ji je popsáno kvantovým číslem j. Platí tedy J i  Li  Si ,

( 3.621 )

J   Ji . i

K označení celkových elektronových stavů stomu podle kvantového čísla L jeho celkového orbitálního impulsmomentu se používá stejná notace, jako u atomových poslupek, pouze za použití velkých písmen namísto malých: L  0 L 1 L  2 L  3 L  4 L  5 L  6  S

P

D

F

G

H

I



( 3.622 )

Horní index před písmenem (např. 2P) udává multiplicitu stavu, neboli počet různých možných orientací L a S a tedy počet různých možných hodnot J. V obvyklém případě, kdy L > S, je multiplicita rovna 2S + 1, neboť J se pohybuje v rozmezí hodnot L – S, … , 0, … , L + S. Pro několik vybraných hodnot S je multiplicita stavů přehledně vysvětlena v tabulce 3.8. Tab. 3.8

S 0 1/2 1 

J L L + 1/2 L – 1/2 L+1 L L–1 

Multiplicita 1 2 3 

V konfiguraci, kde je naopak S > L se zřejmě multiplicita rovná 2L + 1. Skupiny stavů takto označené písmenem s udanou multiplicitou se nazývají termy. Kvantové číslo J celkového impulsmomentuse pak 337

338

píše coby dolní index za písmenem, takže např. dublet P tři poloviny (2P3/2) odpovídá elektronové konfiguraci, kde S = 1/2, L = 1, J = 3/2. Pochází-li impulsmoment atomu od jediného vnějšího elektronu, uvádí se obvykle hlavní kvantové číslo n tohoto elektronu před takovým označením. Např. Základní stav atomu sodíku se píše 32S1/2 , neboť obsahuje elektron s n = 3, l = 0, s = 1/2 a tedy j = 1/2 vně uzavřených slupek n = 1 a n = 2. Kvůli důslednosti se píše v tomto označení horní index 2 jako dublet, ačkoliv zde J může nabývat jen jediné hodnoty, neboť L = 0 (viz tab. 3.8). Wignerův – Eckartův teorém

Eugene Paul Wigner (1902 – 1995)

Carl Henry Eckart (1902 – 1973)

Maticové elementy sférického tenzorového operátoru v bázi vlastních hodnot impulsmomentu jsou úměrné impulsmomentu s konstantou úměrnosti rovnou C-G-koeficientům. JM J , J Tˆ qk j , m  Ckqjm

ˆk j J T

2J  1  j k M  j   1 m  J M  J   1  M 

 J  ˆ k j , J T  q M  k

j ˆk j . J T  q m k

338

( 3.623 )

339

ˆ k , kde výrazy nahrazující na kde Tˆ qk je rank k sférického tenzoru T pravé straně ( 3.623 ) C-G-koeficienty, se nazývají Wignerovy 3j permutační symboly

CmJ1m2   j1 , j2 , m1 , m2 j1 , j2 , J , M    1

 j1  j2  M

 j 2J  1  1  m1

j2 J  m2  M  ( 3.624 )

Wignerův – Eckartův teorém říká, že působením sférického tenzorového operátoru k-tého řádu na vlastní stav impulsmomentu je totéž, jako přičtení stavu s impulsmomentem k k původnímu stavu. Maticový element sférického tenzorového operátoru je úměrný C-Gkoeficientu odpovídajícímu uvažovanému složenému impulsmomentu. Uvažujme např. vlastní hodnotu polohy n, J , M xˆ n, j , m . Tento maticový element vlastní hodnoty karteziánského operátoru ve sféricky symetrické bázi vlastních hodnot atomu vodíku představuje netriviální problém, který se zjednoduší právě použitím Wignerova – Eckartova teorému. Víme, že x je komponentou vektoru r. Vektor je tenzorem 1. řádu, takže x je lineární kombinací Tˆ q1 pro q = -1, 0, 1. Skutečně lze ukázat, že Tˆ 11  Tˆ11 x , 2

( 3.625 )

kde jsme definovali sférický tenzor Tˆ 01  z a x  iy Tˆ 11   . 2

( 3.626 )

Tedy



JM JM n, J , M x n, j , m  C jm 11  C jm1 1

 12

339

n, J Tˆ 1 n, j .

( 3.627 )

340

ˆ k , kde Pro složky Tˆ ik libovolného tenzorového operátoru T k  0, 1,  , q   k ,  , k platí

 Jˆz ,Tˆ qk   kTˆ qk ,    Jˆ ,Tˆ qk      k , q  Tˆ qk1 ,  

( 3.628 )

kde

   k , q   k  k  1  q  q  1 .

( 3.629 )

Máme tedy J , M Jˆ z Tˆ qk j , m  J , M Tˆ qk Jˆ z j , m  q J , M Tˆ qk j , m ,

( 3.630 )

a J , M Jˆ Tˆ qk j , m  J , M Tˆ qk Jˆ j , m    k  k  1  q  q  1 J , M Tˆ qk1 j , m    J  J  1  M  M  1 J , M  1 Tˆ qk j , m 

( 3.631 )

 j  j  1  m  m  1 J , M Tˆ qk j , m  1 .

Přímým dosazením do ( 3.628 ) se lze snadno přesvědčit, že T-11 





1 ˆ Tx  iTˆ y , 2

ˆ , T01  V x T11  

( 3.632 )





1 ˆ Tx  iTˆ y . 2 340

341

Z ( 3.623 ) dále plyne důležitý vztah ˆ j, m  J , M J,M T

 

ˆˆ Jˆ JT Jˆ 2

j, m .

( 3.633 )

Jako ilustraci jeho využití řešme následující úlohu. Uvažujme sstém složený ze dvou podsystémů. Máme určit střední hodnotu výsledků měření třetí komponenty impulsmomentu prvního podsystému provedených ve společném vlastním stavu kvadrátů impulsmomentůobou podsystémů a třetí komponenty a kvadrátu impulsmomentu celého systému. Tato střední hodnota je podle ( 3.633 ) dána maticovým elementem ˆ 1

j1 , j2 , J , M J z j1 , j2 , J , M 

j1 , j2 , J , M

  j , j ,J,M

ˆˆ Jˆ z JJ 1 Jˆ 2

1

2

.

( 3.634 ) Protože platí





ˆ ˆ  1 Jˆ 2  Jˆ 2  Jˆ 2 , JJ 1 1 2 2

( 3.635 )

nalézáme pro hledanou střední hodnotu řešení J  J  1  j1  j1  1  j2  j2  1 j1 , j2 , J , M Jˆ z1 j1 , j2 , J , M  . 2 J  J  1 ( 3.636 ) Docházíme tak k závěru, že diagonální maticové elementy tenzorového operátoru prvního řádu jsou úměrné impulsmomentu s konstantou úměrnosti gJ (Landého faktor).

341

342

Příklad: kvadrupólový moment jádra Není-li rozložení jaderného náboje sféricky symetrické, závisí elektrostatická energie jádra na orientaci jádra vzhledem k elektrostatickému poli s potenciálem   r  . Pro energii interakce jádra s polem dostáváme



W    r   r  dV ,

( 3.637 )

kde   r  je hustota náboje. Provedeme rozvoj pole   r  podle r   0,0,0  :

 r    0 

 i

 xi

1 xi  2 r 0

 i, j

 2 xi x j

xi x j   ,

( 3.638 )

r 0

pak první člen určuje energii bodového náboje, druhý člen energii elektrického dipólu. Jelikož ale vlnové funkce jader ve stacionárním stavu malí lichou paritu, vychází v tomto případě energie



W  xi   r  dV  0 .

( 3.639 )

Třetí člen je první, který závisí na orientaci jádra vzhledem k  . Jedná se o kvadrupólovou interakci, jejíž energie je 1 WQ  2

 i, j

 2 xi x j

 x x  r  dV . i

r 0

j

( 3.640 )

Označme  2 Vij  xi x j

( 3.641 )

342

343

a definujme tenzor kvadrupólového momentu Qij 

  3x x i

j

  ij r 2    r  dV

( 3.642 )

odkud pro interakční energii kvadrupólové interakce míme WQ 

1 6



Vij Qij 

i, j

1   6 

1 6

 V   r  r  dV   2

ij

ij

i, j

 Vii    r  r 2 dV ,  

V Q    ij

ij

i, j

kde výraz



i

( 3.643 )

  r  r 2 dV nezávisí na orientaci, takže dále budeme

pracovat pouze s částí, která na orientaci závisí. Tenzor kvadrupólového momentu je rotačně symetrický tenzor 2. řádu s nulovou stopou. V systému jeho hlavních os platí

1 Q11  Q22   Q33 . 2

( 3.644 )

Vij je symetrický tenzor, který lze diagonalizovat s nulovou stopou:

1 Vij  Vij   ij Tr V  3

V   0 .

( 3.645 )

ii

i

Naším cílem bude zapsat WQ pomocí operátorů jaderného spinu. Zavedem tenzorový operátor kvadrupólového momentu Qˆ ij  e

 k

3 k k k k 2 ˆ ˆ ˆ ˆ x x  x x   r   i j j i ij k  2 

a tenzorový operátor jaderného spinu

343

( 3.646 )

344





2 3 Sˆij   Iˆi Iˆ j  Iˆ j Iˆi   ij Iˆ  . 2 

( 3.647 )

Na základě analogie komutačních relací mezi xˆi a Iˆi s Iˆ j : Tab. 3.9

  Iˆ 

Tm2  rˆ 

Tm2 Iˆ T22 T12 T02





2

2

 3 ˆ ˆ 3I  I   2

 Iˆz I   I  I z 2

z

T21

Iˆz I   I  I z

T22

Iˆ 

 

 x  iy  2zˆ  xˆ  iyˆ  3 3 zˆ  zˆ 2   2 2zˆ  xˆ  iyˆ 

2

 Iˆx , yˆ   izˆ,    Iˆx , Iˆy   iIˆz ,  

 x  iy 

2

( 3.648 )

z Wignerova – Eckartova teorému plyne, že operátory Qˆ ij a Sˆij se dají sestrojit z T 2 Iˆ a T 2  rˆ  analogickými kombinacemi. Maticové m



m

ˆ a Sˆ mají pro dané I navzájem úměrné maticové operátory Q elementymezi stavy s různými mI :

I , mI Qˆ ij I , mI  C I , mI Sˆij I , mI ,

( 3.649 )

kde C-G-koeficienty C nezávisí na ml , ml . Namísto ( 3.643 ) tedy můžeme psát 1 WQ  C 6

V S . ij

( 3.650 )

ij

344

345

Označme eQ  I , I Qˆ zz I , I    r   3z 2  r 2  dV .



( 3.651 )

Z Wignerova – Eckartova teorému pak plyne eQ  I , I 3Iˆz2  Iˆ 2 I , I  C  3I z2  I  I  1   CI  2 I  1

( 3.652 )

a tedy C

eQ . I  2 I  1

( 3.653 )

Pro hamiltonián kvadrupólové interakce tak dostáváme WˆQ 

eQ  Tr VS   6 I  2 I  1





eQ Vxx  2 I x2  I 2   Vyy  2 I y2  I 2   Vzz  2 I z2  I 2  . 6 I  2 I  1 ( 3.654 ) Zavedeme parametr asymetrie 



Vxx  Vyy

( 3.655 )

Vzz odkud plyne 1   1Vzz , 2 1 Vyy   Vzz  Vxx      1Vzz , 2 Vxx  Vzz  Vyy 

345

( 3.656 )

346

coby důsledek nulové stopy. Výsledný hamiltonián kvadrupólové interakce zapsaný pomocí operátorů jaderného spinu má tedy tvar WˆQ 





eQVzz 3I z2  I 2    I x2  I y2  . 4 I  2 I  1

( 3.657 )

Struktura víceelektronových atomů Vylučovací princip vymezuje zcela určitou hranici pro počet elektronů, jež mohou obsadit danou podslupku. Podslupka je charakterizována určitým hlavním kvantovým číslem n a orbitálním kvantovým číslem l, kde l  0,1, 2,  , n  1 .

( 3.658 )

Pro každé l existuje 2l + 1 různých hodnot magnetického kvantového čísla ml  0,  1,  2,  ,  l a dvě možné hodnoty spinového  1 kvantového čísla ms     pro každé ml . Každá podslupka tedy  2 může obsahovat nejvýše 2(2l + 1) elektronů a každá slupka maximálně n 1

 2  2l  1  2 1  3  5    2  n  1  1  l 0

n  2 1  3  5     2n  1   2 1   2n  1   2n 2 2 ( 3.659 ) elektronů. Atomová slupka či podslupka, která je zcela zaplněna elektrony, se nazývá uzavřená. Celkový orbitální a spinový impulsmoment elektronů v uzavřené podslupce je roven nule a rozdělení jejich efektivního náboje je symetrické. Elektrony v uzavřené slupce neutrálního atomu jsou velmi silně vázané, protože kladný náboj jádra daleko převyšuje záporný náboj vnitřních stínících elektronů (obr. 3.21 ). Jelikož atom obsahující pouze uzavřené slupky nemá žádný dipólový moment, nepřitahuje jiné elektrony a jeho 346

347

vlastní elektrony nelze snadno odtrhnout. Od takových atomů lze očekávat, že budou chemicky inertní. Naopak atomy s jedním elektronem ve valenční slupce tento elektron často ztrácejí, neboť je poměrně daleko od jádra, jehož celkový náboj vnitřní elektrony odstiňují na pouhý efektivní náboj +e. K takovým atomům patří vodík, a alkalické kovy. Proto mají tyto prvky valenci +1. Obr. 3.21

Atomy, jimž ve vnějších slupkách chybí k uzavřenosti jeden elektron se snaží získat tento elektron přitažlivou silou svého nedokonale odstíněného jaderného náboje, což vysvětluje chemické vlastnosti halogenů. Tímto způsobem lze vždy objasnit vzájemnou podobnost prvků v grupách periodické soustavy prvků. Původ přechodových prvků spočívá v silnější vazbě elektronů s oproti elektronům d a f, která se projevuje u složitých atomů. Prvně se tento efekt vyskytuje u draslíku, jehož poslední vnější elektron je v podstavu 4s namísto očekávaného 3d . Rozdíl ve vazebné energii mezi elektrony 3d a 4s není příliš velký, jak je vidět u konfigurací chromu a mědi. U obou těchto prvků se objevuje další elektron 3d na účet neobsazeného místa v podslupce 4s. 347

348

Výstavbový princip a Madelungova pravidla Výstavbový princip říká, že orbitaly s nižší energií se zaplňují elektrony dříve než orbitaly s energií vyšší. V základním stavu atomu tedy elektrony obsazují jednotlivé slupky a podslupky tak, aby měly co nejnižší energii. Elektronový pár se stejnou orientací spinů obou elektronů má mírně menší energii, než elektronový pár s opačnou orientací spinů. Protože v jednom orbitalu mohou být pouze elektrony s opačným spinem, dochází nejprve k obsazení identických orbitalů (se stejným n a l) jedním elektronem a poté teprve dochází k párování elektronů.

Erwin Madelung (1881 – 1972)

Pro obsazování orbitalů elektrony je tedy rozhodující součet hlavního kvantového čísla n a vedlejšího kvantového čísla l a pak teprve velikost hlavního kvantového čísla n, tzn.  přednostně se obsadí orbital, u něhož je součet n + l menší  z orbitalů se stejným součtem n + l, se jako první zaplní ten, jehož hlavní kvantové číslo n je menší elektronové podslupky (orbitaly) se tedy zaplňují v následujícícm pořadí: 1s, 2 s, 2 p,3s,3 p, 4 s,3d ,4 p,5s, 4d ,5 p,6 s, 4 f ,5d ,6 p,7 s,5 f ,6 d ,7 p,6 f ,  ( 3.660 ) Na základě této posloupnosti lze snadno pochopit výraznou podobnost v chemických vlastnostech lathanidů a aktinidů. Všechny lathanidy mají stejnou konfiguraci 5s2, 5p6, 6s2, ale neúplné podslupky 4f. 348

349

Přibývání elektronů v této podslupce nemá prakticky žádný vliv na chemické vlastnosti lathanidů, které jsou určovány vnějšími elektrony. Podobně všechny aktinidy mají konfiguraci 6s2, 6p6, 7s2 a liší se jen počtem svých elektronů 5f a 6d. Výjimky: Energie d orbitalu, který je zcela nebo z poloviny zaplněný, je nižší než energie nejbližšího s orbitalu. Proto v případě d4 a d9 prvků dochází k přeskoku jednoho elektronu z s orbitalu do orbitalu d. Např. elektronová konfigurace chromu je [Ar] 4s1 3d5, nikoliv [Ar] 4s2 3d4. K L 1s

M

N

2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d

H

1

He

2

Li

2

1

Be

2

2

B C

2

2

1

2

2

2

N

2

2

3

O

2

2

4

F

2

2

5

Ne

2

2

6

Na Mg

2

2

6

1

2

2

6

2

Al

2

2

6

2

1

Si

2

2

6

2

2

P

2

2

6

2

3

S Cl

2

2

6

2

4

2

2

6

2

5

Ar

2

2

6

2

6

K

2

2

6

2

6

1

Ca

2

2

6

2

6

2

Sc

2

2

6

2

6

1

2

Ti V

2

2

6

2

6

2

2

2

2

6

2

6

3

2

Cr

2

2

6

2

6

5

1

Mn

2

2

6

2

6

5

2

O 4f

5s 5p 5d

P 5f

349

5g

6s

6p 6d

Q 6f

6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i

350 Fe

2

2

6

2

6

6

2

Co

2

2

6

2

6

7

2

Ni Cu

2

2

6

2

6

8

2

2

2

6

2

6

10

1

Zn

2

2

6

2

6

10

2

Ga

2

2

6

2

6

10

2

1

Ge

2

2

6

2

6

10

2

2

As

2

2

6

2

6

10

2

3

Se Br

2

2

6

2

6

10

2

4

2

2

6

2

6

10

2

5

Kr

2

2

6

2

6

10

2

6

Rb

2

2

6

2

6

10

2

6

1

Sr

2

2

6

2

6

10

2

6

2

Y Zr

2

2

6

2

6

10

2

6

1

2

2

2

6

2

6

10

2

6

2

2

Nb

2

2

6

2

6

10

2

6

4

1

Mo

2

2

6

2

6

10

2

6

5

1

Tc

2

2

6

2

6

10

2

6

5

2

Ru Rh

2

2

6

2

6

10

2

6

7

1

2

2

6

2

6

10

2

6

8

1

Pd

2

2

6

2

6

10

2

6

10

Ag

2

2

6

2

6

10

2

6

10

1

Cd

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

In

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

1

Sn Sb

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

3

Te

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

4

I

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

5

Xe

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

6

Cs Ba

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

6

1

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

6

2

La

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

6

Ce

2

2

6

2

6

10

2

6

10

2

2

6

2

Pr

2

2

6

2

6

10

2

6

10

3

2

6

2

Nd Pm

2

2

6

2

6

10

2

6

10

4

2

6

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10

5

2

6

2

Sm

2

2

6

2

6

10

2

6

10

6

2

6

2

Eu

2

2

6

2

6

10

2

6

10

7

2

6

2

1

350

2

351 Gd

2

2

6

2

6

10

2

6

10

7

2

6

Tb

2

2

6

2

6

10

2

6

10

9

2

6

2

Dy Ho

2

2

6

2

6

10

2

6

10 10

2

6

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 11

2

6

2

Er

2

2

6

2

6

10

2

6

10 12

2

6

2

Tm

2

2

6

2

6

10

2

6

10 13

2

6

2

Yb

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

2

Lu

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

1

2

Hf Ta

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

2

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

3

2

W

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

4

2

Re

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

5

2

Os

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

6

2

Ir Pt

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

7

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6

9

1

Au

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

1

Hg

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

Ti

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

1

Pb Bi

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

3

Po

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

4

At

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

5

Rn

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

6

Fr

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

6

1

Ra Ac

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

6

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

6

1

2

Th

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10

2

6

2

2

Pa

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 2

2

6

1

2

U

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 3

2

6

1

2

Np Pu

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 4

2

6

1

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 6

2

6

2

Am

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 7

2

6

2

Cm

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 7

2

6

Bk

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 9

2

6

2

Cf Es

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 10

2

6

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 11

2

6

2

Fm

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 12

2

6

2

Md

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 13

2

6

2

1

351

2

1

2

352 No

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

Lr

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

1

2

Rf

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

2

2

Db Sg

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

3

2

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

4

2

Bh

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

5

2

Hs

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

6

2

Mt

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

7

2

Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og 119 120 121 122 123 124 125 126

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

9

1

2

2

6

2

6

10

2

6

10 14

2

6 10 14

2

6

10

1

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14

2

1 2 3 4 5 6 7 8

1 2 3 4 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Parita atomu V klasické fyzice se pojem parity nezavádí z prostého důvodu – pohybové zákony klasické fyziky jsou invariantní vůči inverzi souřadnic, takže pojem parity ztrácí smysl. Jinak je tomu ve fyzice kvantové. Jak již dobře víme, vlnové funkce popisující stav elektronu v atomu vodíku a jemu podobných systémech zapisujeme obvykle ve sférických souřdnicích ( 3.166 ). Transformační vztahy pro inverzi, které mají v kartézských souřadnicích známý tvar x   x,

y   y, z   z ,

( 3.661 )

jsou ve sférických souřadnicích vyjádřeny jako 352

353

r  r,     ,       .

( 3.662 )

Funkce vodíkového typu mají obecný tvar ( 3.218 ). Po transformaci ( 3.662 ) se tyto funkce mění na

 nlm  r , ,    Rnl  r  lm     eim   .

( 3.663 )

Odtud plyne, že transformace vlnové funkce  nlm je určena pouze transformací kulové funkce. Obecně platí lm       1 e

im  

  1 e m

lm   ,

l m

im

( 3.664 )

,

takže ( 3.663 ) můžeme přepsat do tvaru

 nlm  r , ,     1 Rnl  r  lm   eim   1  nlm  r , ,  . l

l

( 3.665 ) Parita vlnové funkce  nlm  r , ,  tedy závisí pouze na kvantovém čísle l a je sudá resp. lichá v závislosti na tom, je-li l sudé resp. liché. Uvažujme nyní systém dvou neinteragujících elektronů v jednoelektronové aproximaci atomového obalu, popsaný vlnovou funkcí

 1, 2    n1l1m1  r1 ,1 ,1  n1l1m1  r2 ,2 , 2  .

( 3.666 )

Při transformaci ( 3.661 ) se bude tato vlnová funkce chovat jako

 1, 2    1 1  1 2  1, 2    1 1 2  1, 2  . l

l

l l

( 3.667 )

Při skládání systému se tedy parity mezi sebou násobí. V daném případě bude parita systému ( 3.667 ) buď sudá, bude-li l1 + l2 sudé, nebo lichá, je-li l1 + l2 liché.

353

354

Obecně platí, že parita systému složeného z navzájem neinteragujících podsystémů je dána součinem parit vlnových funkcí daných podsystémů n

ˆ    1li . 

( 3.668 )

i1

Veličiny typu (-1)l můžeme pokládat za vlastní hodnoty operátoru parity ( 3.668 ). Parita stavu nebo termu se ve spektroskopii běžně používá a připisuje se jako pravý horní index ke spektroskopickému symbolu stavu, např. 3  P2 znamená stav s lichou paritou, 3S1 stav se sudou paritou. Atomová spektra Výběrová pravidla Má-li dojít k zářivému přechodu mezi dvěma stavy atomu, požadujeme nenulovost střední hodnoty polohy elektronu, neboli integrálu 

Ix



x n m dx ,

( 3.669 )



kde I je intenzita emitovaného záření. Přechody, pro něž je tento integrál konečný a nenulový, se nazývají dovolené přechody. Naopak přechody, pro něž je ( 3.669 ) nulový nazýváme zakázané přechody. V případě vodíkového atomu je k udání počátečního a konečného stavu zářivého přechodu zapotřebí tří kvantových čísel a integrovat se musí přes celý prostor 

I q 



q n,l,m  n,l ,m dV ,

( 3.670 )

l



354

355

kde čárkovaná kvantová čísla odpovídají počátečnímu stavu, nečárkovaná konečnému stavu a souřadnice q odpovídá jedné ze souřadnic x, y, z. Příslušné záření odpovídá vyzařování dipólu orientovaného podél osy q. Protože vlnové funkce atomu vodíku známe, můžeme vypočíst ( 3.669 ) pro všechna q i pro všechny dvojice stavů lišících se v jednom či více kvantových číslech. Máme tedy   2



x



x n,l ,m n,l,ml dV 



0 0 0











r sin  cos   n,l ,m n,l,ml r 2 sin  drd d  2





r 3 Rn,l Rn,l dr sin 2  l ,ml lml d ml  ml cos  d .

0

0

0

( 3.671 ) Protože ei  e  i cos   2

( 3.672 )

a normovaná azimutální část vlnové funkce je dána vztahem ( 3.182 ), můžeme poslední integrál v ( 3.671 ) vyjádřit ve tvaru 2



 ml  ml cos  d 

0



1 4

( 3.673 )

2



exp  i  ml  ml  1   exp  i  ml  ml  1  d ,

0

kde výrazy  ml  ml  1 a  ml  ml  1 mohou být rovny pouze k  0,  1,  2,  . Protože platí exp  ik   cos  k   i sin  k 

( 3.674 )

355

356

je 2



2

exp  ik  

0



2



cos  k   i sin  k   0

0

k  0 .

( 3.675 )

0

Pokud tedy není

 ml  ml  1  0   ml  ml  1  0 ,

( 3.676 )

což je totéž jako

ml  ml  ml  1 ,

( 3.677 )

nemohou nastat žádné přechody. Totožné výběrové pravidlo bychom dostali výpočtem ( 3.670 ) pro q = y. Pro q = z dostaneme 

x



z n,l ,m n,l,ml dV 











2



( 3.678 )



r 3 Rn,l Rn,l dr sin  cos l ,ml lml d  ml  ml d .

0

0

0

Třetí integrál je 2

 0

 ml  ml d 

1 2

2



exp  i  ml  ml   d

( 3.679 )

0

a vzhledem k ( 3.675 ) se rovná nule pokud není ml  ml , neboli ml  0 . 356

357

Úplné výběrové pravidlo pro ml ve vodíkovém atomu tedy zní ml  0,  1.

( 3.680 )

Ačkoliv jsme si toto pravidlo ověřili jen pro atom vodíku, platí ve skutečnosti ve všech atomech pro přechody zahrnující přeskok jediného elektronu z vnější slupky. Podíváme-li se dále na obrázky 3.10, 3.12, vidíme, že přechod ze stavu 2p do stavu 1s znamená přechod od jednoho rozdělení hustoty pravděpodobnosti k jinému. Naopak přechod ze stavu 2s do stavu 1s se odehrává mezi stejnými distribucemi pravděpodobnosti a můžeme jej přirovnat k radiálnímu pulzování elektronového oblaku atomu. Kmity tohoto druhu (kmitání monopólu), jak víme z předešlé kapitoly, nevedou k vyzařování elektromagnetických vln. Aniž bychom zde prováděli explicitní kvantově mechanický výpočet výběrových pravidel pro l , vede nás tato poloklasická analogie ke správnému názoru, že l  1.

( 3.681 )

Jednoelektronová spektra Obrázek 3.22 ukazuje různé stavy atomu vodíku klasifikované hlavním kvantovým číslem n a orbitálním kvantovým číslem l. Energeticky rozdělené jsou nejenom všechny podstavy s týmž n, a různým j, ale stavy se stejným n a j, ale různým l. Tento poslední efekt je nejvýraznější pro stavy s malým n a l a byl poprvé objeven jako posunutí stavu 22S1/2 vůči stavu 22P1/2 (tzv. Lambův posun). Různé vlivy tak způsobují rozštěpení spektrální čáry H na osm blízkých komponent.

357

358

Willis Eugene Lamb (1913 – 2008)

Obr. 3.22

358

359

Atom sodíku má vně uzavřených slupek jeden elektron 3s a předpokládáme-li, že 10 vnitřních elektronů úplně odstiňuje náboj +10e z celkového náboje jádra, působí na vnější elektron efektivní náboj +e stejně, jako v atomu vodíku. V první aproximaci tedy očekáváme stejné energetické hladiny jako u vodíku, pouze s tím rozdílem, že v důsledku Pauliho principu odpovídá nejnižší hladina odpovídá n = 3 u sodíku namísto n = 1 u vodíku. Na obr. 3.23 je diagram energetických hladin sodíku, kde skutečně pozorujeme shodu pro stavy s nejvyšším l. K pochopení příčin nesouladu při nižších hodnotách l si stačí uvědomit, že čím menší je hodnota l pro dané n, tím pravděpodobněji se elektron může vyskytovat blíže jádra. Obr. 3.23

359

360

Díky podobnosti chování vlnových funkcí sodíku a vodíku lze očekávat, že vnější elektron v atomu sodíku bude pronikat mezi vnitřní elektrony uzavřených slupek s největší pravděpodobností, bude-li ve stavu s, s menší pravděpodobností, bude-li ve stavu p, ještě méně pravděpodobně, bude-li ve stavu d, atd. Čím méně je přitom vnější elektron stíněný od úplného náboje jádra, tím větší střední síla na něj působí a tím větší je absolutní hodnota jeho celkové energie. Ta je však záporná, takže s rostoucí silou dále klesá. Z toho důvodu jsou stavy s malým l v sodíku posunuty směrem dolů. Ve srovnání s ekvivalentními stavy u vodíku. Dvouelektronová spektra Ve vodíku i v sodíku vytváří energetické hladiny vždy jeden jediný elektron. Avšak v základním stavu helia jsou dva elektrony 1s a je zajímavé vyšetřovat vliv LS-vazby na vlastnosti a chování atomu helia. Výběrová pravidla pro dovolené přechody při LS-vazbě mají tvar L  0,  1, J  0,  1, S  0.

( 3.682 )

Diagram energetických hladin helia je na obr. 3.24. Různé hladiny představují konfigurace , v nichž jeden elektron je ve svém základním stavu a druhý ve stavu excitovaném. Protože jsou však impulsmomenty obou elektronů spřažené, je vhodné uvažovat hladiny charakterizující celý atom. Na rozdíl od jednoelektronových spekter zde existuje rozdělení na singletní a triplexní stavy. Vzhledem ke spinovému zákazu navíc nemoho nastat žádné dovolené přechody mezi singletními a triplexními stavy a spektrum helia vzniká z přechodů jen uvnitř těchto systémů stavů. Heliové atomy v singletních stavech tvoří parhelium a heliové atomy v triplexních stavech tvoří ortohelium. Atom ortohelia může ztratit svou excitační energii při srážce a přeměnit se na parhelium, atom parahelia může při

360

361

srážce energii naopak přijmout a stát se atomem ortohelia. Obyčejné kapalné či plynné helium je tudíž směsicí obou. Další pozoruhodností viditelnou na obr. 3.24 je absence stavu 13S. Nejnižší triplexní stav je 23S, ačkoliv nejnižší singletní stav je 11S. Obr. 3.24

Stav 13S chybí v důsledku vylučovacího principu, neboť v tomto stavu by oba elektrony měly stejný soubor kvantových čísel. Rovněž stojí za povšimnutí poměrně veliký rozdíl mezi singletním a prvním triplexním stavem, což odráží silnou vazbu elektronů 361

362

uzavřených slupek. Ionizační energie helia je vůbec nejvyšší ze všech prvků a činí 24,6 eV. Posledním studovaným diagramem, je diagram energetických hladin rtuti, která má 2 valenční elektrony vně uzavřených slupek o 78 elektronech. Obr. 3.25

Protože je atom hélia tak těžký, projevuje se zde zhroucení LS-vazby mezi impulsmomenty a to porušením výběrového pravidla S  0 . Příkladem je přechod 3P1  1S0 vytvářející silnou čáru o vlnové délce 2537 nm v ultrafialové oblasti. Pravděpodobnost přechodu je velmi vysoká, neboť tři stavy 3P1 jsou nejnižší z tripletního systému a v excitované rtuťové páře mají tudíž tendenci být hustě obsazeny. 362

363

Přechody 3P0  1S0 a 3P2  1S0 porušují pravidlo o zakázaných přechodech J  0,  1 , stejně jako spinový zákaz S  0 , a výskyt těchto přechodů je tak mnohem méně pravděpodobný. Stavy 3P0 a 3 P2 jsou ted metastabilní a za nepřítomnosti srážek může atom setrvat v každém z nich relativně dlouhou dobu. Silná spinorbitální interakce ve rtuti, má mimo částečného zhroucení LS-vazby, na svědomí rovněž i velkou vzdálenost mezi sousedními komponentami tripletů 3P. Atomové jádro Základní údaje

Ernst Rutherford (1871 – 1937)

James Cadwick (1891 – 1974)

Tím, že protony a neutrony na sebe působí nejen elektromagneticky, ale i „silně“, se zásadně odlišují od elektronů, které zákonům silné interakce nepodléhají. Proton můžeme pokládat za částici stabilní, neboť je známa dolní hranice jeho střední doby života, která činí 1035 let, což je doba přesahující o mnoho řádů stáří vesmíru. Naproti tomu volný neutron nelze považovat za stabilní, neboť jeho střední doba života je pouhých 886 s. Rozdíl klidových hmotností neutronu a protonu, umožňuje neutronu, aby se rozpadl na proton, elektron a antineutrino (viz tabulku elementárních částic). Neutrony silně vázané v atomových jádrech se nerozpadají, pokud jsou vázány slaběji, k jejich rozpadu může dojít. Základní parametry charakterizující proton a neutron jsou experimentálně určeny s vysokými přesnostmi a jsou uvedeny v tabulce 3.10. 363

364

Hmotnosti protonu a neutronu lze určit velmi přesně z rozboru jaderných reakcí a jejich magnetické momenty lze měřit stejnými metodami jako magnetické momenty jader. Tab. 3.10 – Nejdůležitější vlastnosti nukleonů proton

neutron

1,6726231(10). 10-27

1,6749547(87). 10-27

u Klidová energie v MeV

1,007276470(11) 938,27231(28)

1,008 665 220(60) 939,56563(28)

Střední doba života

> 1033 let

886(1) s

Spin v h

1/2

1/2

Parita

+1

+1

Elektrický náboj v C

1,60217733(49). 30-19

0

Poměr magnetického momentu k jadernému magnetonu N Izospin T

2,792 847 386(63)

-1,91304275(45)

1/2

1/2

Komponenta Tz izospinu

+1/2

-1/2

Hmotnost

kg

Vlastní struktura či složení atomového jádra se vystihuje třemi čísly: Atomové číslo Z, které se někdy nazývá protonovým číslem, má tři ekvivalentní významy. Zaprvé udává pořadové číslo prvku v periodické soustavě, za druhé počet elektronů v obalu neutrálního atomu a za třetí, což je zde důležité, počet protonů v jádře atomu příslušného prvku. Neutronové číslo N je počet neutronů v atomovém jádře. Hmotnostní číslo A nebo též nukleonové číslo je počet nukleonů v jádře. Tato tři čísla nejsou nezávislá, neboť platí A=Z+N.

( 3.683 )

Jádra, případně látky, které jsou tvořeny jim příslušnými atomy, se podle konkrétní struktury jader označují specifickými termíny. Potřeba těchto termínů vyplývá z toho, že přirozená látka tvořená jedním chemickým prvkem může být složena z atomů, jejichž jádra se liší počtem neutronů. 364

365

Proto se látka, která se skládá z atomů, jejichž jádra mají stejné Z, N, a tedy i A, nazývá nuklidem. Nuklid se označuje symbolem ZA X , kde X je chemická značka prvku s atomovým číslem Z a hmotnostním číslem A. Někdy se atomové číslo u tohoto symbolu vynechává, protože udává tutéž informaci jako symbol X. Značka pro nuklid se beze změny používá i pro příslušné jádro. Pro látky tvořené jedním chemickým prvkem je důležité jejich izotopické složení. Izotop je jeden nuklid z množiny nuklidů, které mají stejné Z, ale různé N. Dobře známé jsou např. izotopy vodíku 1 2 3 1 H , 1 H , 1 H , tj. vodík, deuterium a tritium. V jaderné fyzice se kromě toho často setkáváme s termínem izobar, což je nuklid z množiny nuklidů, jejichž jádra mají stejné A, ale různá Z. Pro A = 3 existují dva izobary 13 H a 23 He (tritium a tralphium). Méně často se používá termínu izoton, což je nuklid z množiny nuklidů, které mají stejný počet neutronů, tj. stejné N, ale různé Z. Pro N = 2 známe izotony 3 2 5 6 1 H , 4 He, 3 Li , 4 Be . Někdy se můžeme setkat i s termínem izomer, což je látka tvořená nuklidem, jehož jádra se nacházejí poměrně dlouho ve stejném vzbuzeném stavu. Izomer se označuje doplněním symbolu nuklidů písmenem m. Např. 23491m Pa . Konečně radionuklidem nazýváme takový nuklid, jehož jádra jsou nestabilní a rozpadají se. Atomová, neutronová a hmotnostní čísla Z, N a A mají značný význam pro stavbu atomových jader. To je patrné z tabulky 3.11, v které je uveden počet stabilních nuklidů tvořených specifickými typy jader charakterizovaných čísly Z a N. Jsou to předně jádra sudo-sudá, se sudým počtem protonů a sudým počtem neutronů, která se označují jako jádra S-S, dále jádra sudo-lichá, tj. S-L se sudým Z a lichým N, licho-sudá či L-S s lichým Z a sudým N a licho-lichá či L-L se Z i N lichým.

365

366 Tab. 3.11 - Rozděleni stabilních nuklidů podle sudosti a lichosti atomového a neutronového čísla

Z

N

Počet stabilních nuklidů

sudé sudé liché liché

sudé liché sudé liché

165 55 50 4

K ostatním významným veličinám charakterizujícím atomové jádro patří: hmotnost M, náboj Ze, poloměr či lépe střední poloměr R, spin I, parita P, magnetický moment , elektrický kvadrupólový moment eQ a izotopický spin T. U nestabilních jader ještě poločas rozpadu T1/2. Hmotnost a vazbová energie jádra Hmotnost jádra udáváme zpravidla jako jeho klidovou hmotnost. Její velikost vyjadřujeme obvykle s pomocí atomové hmotností jednotky u, která je definována jako 1/12 hmotnosti atomu nuklidů 126C . Platí, že u = 1,6605402(10) . 10-27 kg.

( 3.684 )

Důvod pro její zavedení spočívá v tom, že změření poměru hmotností atomů je jako měření relativní mnohem přesnější, než přímé měření hmotnosti atomu. To je patrné i z tabulky 3.10, kde rozdíl v přesnosti hmotnosti protonu měřené přímo a relativně je větší než dva řády. Atomová hmotnostní jednotka u odpovídá podle zákona ekvivalence klidové energii uc2, která se vyjadřuje v jaderné fyzice v MeV: uc2 = 931,494 32(28) MeV.

( 3.685 )

Hmotnost atomového jádra pro daný nuklid ZA X označíme jako

M(A, Z). Tato hmotnost souvisí s hmotností atomu m  ZA X  vztahem

366

367

m  ZA X   M  A, Z   Zme 

Wa  A, Z  c2

,

( 3.685 )

kde Wa(A, Z) je vazbová energie atomu a me hmotnost elektronu. První člen na pravé straně ( 3.485 ) je podstatně větší než druhé dva členy. Pro neveliká Z můžeme v ( 3.485 ) často poslední člen zanedbat. Vzhledem k tomu, že atomová jádra s A > 1 jsou vázanými systémy, je účelné zavést pojem hmotnostního úbytku B(A, Z), což je rozdíl mezi klidovými hmotnostmi volných protonů a neutronů, z nichž je jádro vytvořeno a skutečnou hmotností M(A, Z). Tedy veličina B(A, Z) = Zmp + Nmn - M(A, Z),

N=A-Z,

( 3.687 )

charakterizuje, jak silně jsou nukleony v jádře vázány. Energii, která se uvolní při vytvoření jádra z jednotlivých nukleonů, nazýváme vazbovou energií atomového jádra. Tato energie je podle zákona ekvivalence rovna W (A, Z) = c2 B(A, Z)

( 3.688 )

a je zřejmě definována jako kladná veličina. Obr. 3.26

Vedle vazbové energie zavádíme ještě pojem separační energie, což je energie potřebná k oddělení určité částice nebo části jádra od daného jádra. Např. pro oddělení částice , tj. jádra 24 He z daného jádra o hmotnosti M(A, Z), je zapotřebí separační energie

367

368

S (A, Z) = c2 M (A - 4, Z - 2) + M(4, 2) - M(A, Z)}.

( 3.689 )

Odtud ihned plyne, že nutnou podmínkou nestability jádra vůči rozpadu  je S(A, Z) < 0.

( 3.690 )

Lze se přesvědčit o tom, že pro známá jádra je Sn(A, Z) > 0 a SP (A, Z) > 0,

( 3.691 )

což vylučuje možnost jejich neutronového a protonového rozpadu. Zdůrazněme, že rovnice typu ( 3.691 ) definuje separační energii pro základní stavy atomových jader a nikoliv pro stavy vzbuzené. U těch totiž může dojít k vyzářeni protonů nebo neutronů, pokud je jejich excitační energie dostatečně vysoká. V současné době je známo asi 70 jader, která ve vysoce vzbuzeném stavu vysílají neutrony. Jsou to většinou jádra vznikající jako produkty štěpných reakcí. Je známo rovněž několik desítek jader, která v takovém vysoce vzbuzeném stavu vysílají protony. Jádra tohoto typu se produkují v jaderných reakcích při srážkách poměrně lehkých jader. 6. Radioaktivní procesy

Antonie Henri Bequerel (1852 – 1908)

368

369

a) Rozpad alfa Spontánní rozpad atomového jádra, při kterém je vyzářena částice  se zapisuje schematicky jako A Z

X

A 4 Z 2

Y  24 He

( 3.692 )

kde na levé straně je tzv. mateřské jádro X s daným počtem nukleonů a protonů, na pravé straně první člen reprezentuje tzv. dceřiné jádro a druhý částici . Tento proces může probíhat pouze tehdy, je-li dovolen relativistickým zákonem zachování energie E(A, Z) = E(A - 4, Z - 2) + E(4, 2),

( 3.693 )

a proto separační energie definovaná v rovnici ( 3.691 ) musí být záporná S (A, Z) = c2 [M(A - 4, Z - 2) + M(4,2) - M(A, Z)] < 0,

( 3.694 )

kde M jsou klidové hmotnosti zúčastněných jader. Z experimentálně určených hmotností jader plyne, že jádra s hmotnostním číslem větším než 150 se jeví jako nestabilní vůči rozpadu . Jsou známy tři oblasti, v nichž dochází k vyzařování částic  jádry, tvoří je aktinidy, jádra v okolí izotopů olova a vzácné zeminy. Energie Ek vyzářených částic  vykazuje jisté pravidelnosti. Pomalu a nikoliv monotónně roste s nukleonovým číslem A. U izotopů daného prvku klesá s rostoucím číslem A s výjimkou úzké oblasti u magického čísla N = 126. Protože při rozpadu  se původní jádro rozpadá jen na dvě částice a poněvadž při tomto procesu je splněn zákon zachování energie ( 3.693 ) i zákon zachování hybnosti, jsou energie E obou vzniklých jader jednoznačně určeny. I z dalších dat je patrno, že energie částic  leží v intervalu (1 MeV, 10 MeV). Není ovšem nezbytné, aby dceřiné jádro vzniklo v základním stavu, a proto spektrum energií částic  není obecně reprezentováno jediným bodem, ale má jemnou strukturu, skládá se z několika ostrých hodnot energie.

369

370

Obr. 3.27

Na obr. 3.27 je energetický diagram i se schématem rozpadu  pro plutonium 238 94 Pu . Je z něho vidět, že 72 % částic  má energii odpovídající přechodu ze základního stavu plutonia do základního stavu uranu 234 92 U , přechody do vyšších energetických stavů uranu jsou méně pravděpodobné, jak ukazují větvící poměry uvedené na obrázku. Kinetická energie Ek = E – m c2 vyzářených částic  se dá měřit z jejich doletu R v daném prostředí. Mezi doletem R a kinetickou energií platí přibližný empirický vztah R  k  Ek3 2

( 3.695 )

Výběrová pravidla pro rozpad  jsou velmi jednoduchá, protože částice  má spin nulový. Orbitální moment hybnosti l vyzářené částice  je omezen trojúhelníkovou nerovností

Ii  I f  l  Ii  I f ,

( 3.696 )

kde Ii je spin mateřského jádra a If dceřiného jádra. Jestliže parity výchozího jádra i a konečného jádra f jsou shodné, musí být parita l sudá, a jestliže jsou opačné, musí být lichá ve shodě se zákonem zachování parity. Významnou charakteristikou rozpadu  jsou střední doby života  370

371

jader podléhajících tomuto rozpadu. Jsou sice pro daný typ nuklidu neměnné, avšak pro různá jádra leží v ohromném intervalu (10-7 s, 1025 s). Tabulka 3.12 uvádí několik ukázek. Poločas rozpadu T1/2 a energie Ek částice  jsou v ní udány jen pro přechod ze základního stavu do základního. Pro vztah mezi konstantou rozpadu  a doletem R částice , je poměrně dlouho známo empirické pravidlo nalezené při studiu radioaktivních řad. Má tvar ln  = A ln R + B ,

( 3.697 )

kde A, B jsou konstanty. Vzhledem k tomu, že známe empirický vztah mezi doletem R a energií, poskytuje relace ( 3.697 ) možnost odvodit empirickou relaci mezi energií vyzářené částice  a střední dobou života mateřského jádra. Tab. 3.12 Příklady rozpadů . Ek je kinetická energie vyzařovaných částic .

Jádro

Poločas rozpadu .[s] Ek [MeV] Větvicí poměr

212

3,04 . 10-7 0,52 3,14 . 105 1,48 . 1010

Po 2l1 Po 224 Ra 24l Am

8,776 7,434 5,681 5,532

100 % 99% 95,1 % 0,34 %

Poněvadž přitažlivé síly mezi nukleony jsou krátkodosahové, je celková vazebná energie jádra přibližně úměrná jeho hmotovému číslu A, tj. počtu nukleonů v jádře. Odpudivé elektrostatické síly mezi protony však mají neomezený dosah a celková destruktivní energie v jádře je přibližně úměrná Z2. Jádra obsahující 210 nebo více nukleonů jsou tak velká, že krátkodosahové jaderné síly, jež drží tato jádra pohromadě, sotva stačí vyrovnat vzájemné odpuzování jejich protonů. Rozpad alfa nastává u těchto jader jako prostředek zvyšování jejich stability zmenšováním jejich velikosti. Proč jsou však částice alfa emitovány vždy spíše než jednotlivé protony nebo jádra 23 He ? Odpověď vyplývá z veliké vazebné energie částice . K úniku z jádra potřebuje částice kinetickou energii a hmota částice alfa je dostatečně menší než hmota nukleonů, z nichž se 371

372

skládá, aby zde taková energie byla k dispozici. Pro ilustraci můžeme ze známých hodnot každé částice a mateřských a dceřinných jader vypočítat kinetickou energii Q uvolňovanou při emisi různých částic těžkým jádrem. Tato energie je dána výrazem Q   mi  m f  m  c 2 ,

( 3.698 )

kde mi je hmota původního jádra, mf hmota konečného jádra a m hmota částice. Výsledkem je zjištění, že energeticky možná je jedině emise částice alfa; jiné druhy rozpadu by vyžadovaly dodání energie z vnějšího zdroje mimo jádro. Tak rozpad alfa 232 92 U je provázen uvolněním energie 5,4 MeV, jinak by bylo nutno nějak dodat 6,1 MeV z vnějšího zdroje, kdyby se měl emitovat proton, a 9,6 MeV v případě, že by se mělo emitovat jádro 23 He . Pozorované energie rozpadu alfa jsou v souladu s odpovídajícími hodnotami předpovídanými na základě příslušných jaderných hmot. Kinetická energie T emitované částice alfa není nikdy přesně rovna energii rozpadu Q, protože v důsledku zákona zachování hybnosti jádro při emisi částice alfa odskakuje s malou kinetickou energií. Snadno se ukáže, že jako důsledek zachování hybnosti a energie souvisí T s Q a s hmotovým číslem A původního jádra vztahem T 

A4 Q. A

( 3.699 )

Hmotové číslo téměř všech zářičů alfa je vyšší než 210, a tak se většina rozpadové energie projevuje jako kinetická energie částice alfa. Například při rozpadu 222 86 Rn je Q = 5,587 MeV a T = 5,486 MeV. I když se těžké jádro v zásadě může zmenšit rozpadem alfa, zůstává zde problém, jak může ve skutečnosti částice alfa uniknout z jádra. Na obr. 3.28 je vynesena potenciální energie V částice alfa jako funkce vzdálenosti r od středu nějakého těžkého jádra. Výška potenciálové přehrady (potenciálového valu) je asi 25 MeV, což se rovná práci, kterou je třeba vykonat proti odpudivé elektrostatické síle při přenesení částice alfa z nekonečna k jádru, těsně k hranici působnosti 372

373

jeho přitažlivých sil. Můžeme tudíž částici alfa v takovém jádře uvažovat, jako by byla uvnitř krabice se stěnami, jejichž překonání vyžaduje energii 25 MeV. Částice alfa mají ale při rozpadu energie od 4 do 9 MeV v závislosti na daném konkrétním nuklidu – tzn. o 16 – 21 MeV méně, než je zapotřebí k úniku z jádra. Zatímco na základě klasických úvah je rozpad alfa nevysvětlitelný, poskytuje kvantová mechanika jednoduché vysvětlení. Teorie rozpadu alfa vyvinutá v roce 1928 Gamowem byla velmi vítaným a zvlášť překvapivým potvrzením kvantové mechaniky. Základní body této teorie jsou: 1. Částice alfa může samostatně existovat uvnitř těžkého jádra. 2. Taková částice se neustále pohybuje a je v jádře udržována potenciálovým valem, který ji obklopuje. 3. Existuje malá – ale nenulová – pravděpodobnost, že částice může projít přehradou (i přes její výšku) pokaždé, když se s ní srazí. Obr. 3.28

Pravděpodobnost rozpadu  za jednotku času tak lze vyjádřit vztahem

 = vP ,

( 3.700 )

kde  je frekvence nárazů částice alfa v jádře na potenciálovou přehradu, která ji obklopuje, a P pravděpodobnost průchodu částice 373

374

valem. Předpokládáme-li, že v libovolném okamžiku existuje v jádře jen jedna částice alfa jako taková a že se pohybuje kmitavým pohybem podél průměru jádra, je



u , 2R

( 3.701 )

kde u je rychlost částice alfa v okamžiku, kdy opouští jádro, a R je poloměr jádra. Typické hodnoty u a R jsou přibližně 2 . 107 m  s-1, resp. 10-14 m, takže

  1021 s 1 .

( 3.702 )

Částice alfa naráží na stěny svého "vězení" 1021 krát za sekundu, a přesto může čekat v průměru až 1010 let, než z některých jader unikne! Jelikož je V > E, předpovídá klasická fyzika pravděpodobnost průchodu P = 0. Obr. 3.29

V kvantové mechanice uvažujeme pohybující se částici alfa jako vlnu 374

375

a výsledkem je malá, ale nenulová hodnota P. Tato překvapivá skutečnost dostala název tunelový jev. b) Tunelový jev Uvažujme případ svazku částic s kinetickou energií T dopadající zleva na potenciálovou přehradu o výšce V a šířce L jako na obr. 3.30. Obr. 3.30

Na obou stranách od přehrady je V = 0, což znamená, že na částice tady nepůsobí žádné síly. V těchto oblastech Schrodingerova rovnice pro částici zní 375

376

 2 I 2m  2 T I  0 , x 2 

( 3.703 )

a  2 III 2m  2 T III  0 . x 2 

( 3.704 )

George Gamow (1904 – 1968)

Předpokládejme, že

 I  A exp  iax   B exp  iax  ,

( 3.705 )

 III  E exp  iax   F exp  iax 

jsou řešení rovnice ( 3.703 ), resp. ( 3.704 ). Různé členy v těchto výrazech lze snadno interpretovat. Jak schematicky ukazuje obr. 3.30, je A exp  iax  vlna s amplitudou A, dopadající zleva na přehradu, tj.

 I   A exp  iax  .

( 3.706 )

Tato vlna odpovídá dopadajícímu svazku částic v tom smyslu, že 2  1 je jejich hustota pravděpodobnosti. Je-li u tzv. grupová 2

rychlost vlny, která odpovídá rychlosti částice, pak  1  u je proud 376

377

částic dopadajících na přehradu. V místě x = 0 dopadající vlna naráží na přehradu a částečně se odráží, takže

 I   B exp  iax 

( 3.707 )

představuje odraženou vlnu. Je tedy

 I   I   I  .

( 3.708 )

Na druhé straně do přehrady (x  L) se může vyskytovat jen vlna

 III   E exp  iax 

( 3.709 )

šířící se ve směru +x, neboť podle předpokladu v oblasti III není nic, co by mohlo vlnu odrážet. Je tudíž

 III   III   E exp  iax  .

( 3.710 )

Dosazením  I a  III zpět do příslušných diferenciálních rovnic dostaneme a

2mT 2

( 3.711 )

.

Je zřejmé, že pravděpodobnost průniku P částice přehradou je poměr P

 III

2

 1

2

EE   AA

( 3.712 )

mezi hustotou pravděpodobnosti výskytu procházejících a dopadajících částic. Klasicky je P = 0, neboť klasická částice nemůže existovat uvnitř přehrady. Podívejme se, jaký je kvantověmechanický výsledek. V oblasti II je Schrödingerova rovnice pro částici

377

378

 2 II 2m  2 T  V  II  0 . x 2 

( 3.713 )

Její řešení je

 II  C exp  ibx   D exp  ibx  ,

( 3.714 )

kde b

2m T  V  2

.

( 3.715 )

Jelikož je V  T , je b imaginární a můžeme definovat nové vlnové číslo b  0 vztahem b  ib 

2m V  T  2

.

( 3.716 )

Máme tedy

 II  C exp  bx   D exp  bx  .

( 3.717 )

Člen

 II   C exp  bx 

( 3.718 )

je exponenciálně klesající vlnová funkce, jež odpovídá neoscilujícímu vzruchu, který se šíří směrem doprava přehradou. Uvnitř přehrady se část vzruchu odrazí a

 II   D exp  bx 

( 3.719 )

je vlnová funkce, jež odpovídá odraženému vzruchu a exponenciálně roste zprava doleva. I když  II nekmitá, a nepředstavuje tudíž pohybující se částici s 378

379 2

kladnou kinetickou energií, není hustota pravděpodobnosti  II nula: existuje určitá pravděpodobnost výskytu částice v přehradě. Částice, která se neodrazí na druhém konci přehrady, zde vstupuje do oblasti III se stejnou kinetickou energií T, jakou měla původně, a její vlnová funkce bude  III neboť částice pokračuje v nerušeném pohybu ve směru +x. V limitě nekonečně široké přehrady je  III  0 , odkud plyne, že všechny dopadající částice se odrážejí. K odrazu však dochází uvnitř přehrady, nikoli na její levé krajní stěně, takže přehrada konečné tloušťky dovoluje průchod zlomku P počátečního svazku částic. K výpočtu P musíme stanovit hraniční podmínky pro  I , II , III . Obr. 3.30 je schematickým znázorněním vlnové funkce v oblasti I, II a III, které nám může pomoci představit si hraniční podmínky. Jak jsme viděli v kap. 1, musí být jak  , tak její derivace všude spojitá. Podle obr. 3.30 tyto podmínky znamenají, že na každé stěně přehrady musí mít vlnové funkce vně i uvnitř nejenom stejnou hodnotu, ale i stejnou směrnici, takže se dokonale spojují. Na levé krajní stěně přehrady (x = 0) je tedy

 I   II ,  I  II  x x

( 3.720 )

a na pravé krajní stěně (x = L)

 II   III ,  II  III  , x x

( 3.721 )

Dosazením  I ,  II , III z ( 3.705 ), ( 3.717 ) a ( 3.710 ) do těchto vztahů dostaneme

379

380

A B C  D , iaA  iaB  bC  bD , C exp  bL   D exp  bL   E exp  iaL  ,

( 3.722 )

aC exp  bL   aD exp  bL   iaE exp  iaL  .

Rovnice ( 3.722 ) lze snadno řešit. Dostaneme A  1 1  b a     i    exp  ia  b  L   E  2 4  a b    1 1  b a      i     exp  ia  b  L  .  2 4  a b  

( 3.723 )

Komplexně sdružená veličina, kterou potřebujeme k výpočtu pravděpodobnosti P je A  1 1  b a      i     exp  ia  b  L    E  2 4  a b    1 1  b a      i     exp  ia  b  L  .  2 4  a b  

( 3.724 )

Předpokládejme, že potenciálová přehrada je vysoká vzhledem ke kinetické energii dopadající částice (b  a) a že je rovněž dostatečně široká, aby  II byla mezi x = 0 a x = L hodně tlumena ( b  1). Můžeme pak aproximovat  b  a  b     , a b  a exp  bL   exp  bL  .

( 3.725 )

Vzorce ( 3.723 ) a ( 3.724 ) lze tedy aproximovat výrazy

380

381

A  1 ib     exp  ia  b  L  , E  2 4a 

( 3.726 )

A  1 ib      exp  ia  b  L  .  E  2 4a 

jejich vynásobením dostáváme AA  1 b2     exp  2bL  , EE   4 16a 2 

( 3.727 )

takže pravděpodobnost průchodu je EE  P  AA

16  b  4  a

2

exp  2bL  .

( 3.728 )

Z definice a a b plyne, že 2

 b  V    1 , a T

( 3.729 )

tudíž závislost koeficientu u exponenciely na T a V ve ( 3.728 ) je zanedbatelná ve srovnání se závislostí exponenciely samé. Tento koeficient se navíc vždycky pohybuje zhruba mezi dvojkou a pětkou, takže můžeme přibližně psát P  exp  2bL  ,

( 3.730 )

neboli ln P  2bL ,

( 3.731 )

je dobrou aproximací pravděpodobnosti průchodu.

381

382

Obr. 3.31

Vztah ( 3.731 ) byl odvozen pro pravoúhlou potenciálovou jámu, kdežto částice alfa uvnitř jádra naráží na potenciálový val V(x) proměnné výšky. Vztah ( 3.731 ) musíme proto nahradit přesnějším vyjádřením L



R



ln P  2 b  x  dx  2 b  x  dx , 0

( 3.732 )

R0

kde R0 je poloměr jádra a R vzdálenost od jeho středu, v níž je V = T. Ve větší vzdálenosti než R je kinetická energie částice alfa kladná a částice se může volně pohybovat.

2 Ze 2 V  x  4 0 x

( 3.733 )

382

383

je elektrostatická potenciální energie částice alfa ve vzdálenosti x od středu jádra s nábojem Ze ochuzeným o náboj 2e částice alfa. Máme tedy  2m  2 Ze 2 b   T   ,  2  4 0 x 

( 3.734 )

a jelikož T = V při x = R, je 12

12

 2mT   R  b   2    1 .    x 

( 3.735 )

Je tudíž R

12 R

0

R0

 2mT  ln P  2 b  x  dx  2  2     R





12

R    1 dx  x 

 R  R   R   2mT   2  2  R arccos  0    0   1  0  R     R  R   12

12

12

12

 . 

( 3.736 )

Jelikož je potenciálová přehrada poměrně široká, je R  R0 a 12

R  arccos  0   R

12

1 R     0  , 2  R

( 3.737 )

12

 R0  1   R 

 1.

Výsledkem je 12 12 1  R0    2mT  ln P  2  2  R    2    .     R    2

383

( 3.738 )

384

Dosazením z ( 3.734 ) 2 Ze 2 R 4 0T

( 3.739 )

dostaneme 12

4e  m  ln P       0 

 ZR0 

12

12

e2  m  1 2    ZT .  0  2 

( 3.740 )

kde kinetická energie alfačástice T je vyjádřena v MeV, R0 je ve fm (1fm = 10-15 m) a Z je atomové číslo jádra poté, co jej alfačástice opustila. Pro rozpadovou konstantu , danou vtahem

  P 

u P, 2R

( 3.741 )

lze tedy psát 12

u 4e  m  ln   ln    2 R    0 

 ZR0 

12

12

e2  m  1 2    ZT .  0  2 

( 3.742 )

Na obr. 3.32 je vynesena závislost ( 3.742 ) pro řadu alfaradioaktivních nuklidů (přímka) ve srovnání s experimentálními daty (body).

384

385

Obr. 3.32. Experimentální ověření teorie rozpadu alfa.

Kvantověmechanický rozbor vyzařování částic alfa, který je v úplném souladu s experimentálními údaji, je významný ze dvou důvodů. Předně umožňuje pochopit velikou závislost poločasu rozpadu na energii rozpadu. Nejpomalejší rozpad má 23290Th , jehož poločas je -7 1,3 1010 let, a nejrychlejší rozpad 212 84 Po s poločasem 3,0 10 s. Zatímco poločas rozpadu je u 23290Th 1024 krát větší než u 212 84 Po , je energie rozpadu 23290Th (4,05 MeV) jen asi polovina hodnoty pro 212 84 Po (8,95 MeV) – to je chování předpovídané vztahem ( 3.742 ). Druhým významným přínosem teorie rozpadu alfa je vysvětlení tohoto jevu pomocí průniku potenciálového valu částicí, která nemá dost energie, aby přehradu překonala. V klasické fyzice k takovému průniku nemůže dojít: míč hozený proti Čínské zdi má klasicky 385

386

pravděpodobnost průchodu 0%. V kvantové mechanice není pravděpodobnost o mnoho větší než 0%, ale není identicky rovna 0. c) Rozpad beta Při výzkumu radioaktivity  se fyzika poprvé a bezprostředně seznámila s novým typem interakce – s interakcí slabou – která se výrazně liší od ostatních tří přírodních sil: interakce silné, elektromagnetické a gravitační. Klasický rozpad , tj - probíhá podle schématu A Z

X

Y  e   .

A Z 1

( 3.743 )

Na levé straně je jádro s A nukleony a Z protony, ležící mimo linii stability vůči rozpadu , na pravé straně máme jádro, které při rozpadu - vzniká. Má stejný počet nukleonů, ale protonové číslo je o jednotku větší ve srovnání s původním jádrem. Při rozpadu vzniká elektron ea elektronové antineutrino  . K rozpadu  může dojít jedině tehdy, probíhá-li v souladu s relativistickým zákonem zachování energie E  A, Z   E  A, Z  1  Ee  E

( 3.744 )

a proto separační energie Se  A, Z   c 2  M  A, Z  1  me  m  M  A, Z  

( 3.745 )

musí být záporná. Původně se relace ( 3.743 ) psala bez neutrina, neboť o jeho existenci se nevědělo. Pozorované spektrum vyzařovaných elektronů však neodpovídalo relativistickému zákonu zachování energie a hybnosti pro rozpad jádra na dvě částice. V takovém případě bychom očekávali diskrétní spektrum energií elektronů. Experiment však dával zcela průkazně spojité spektrum energie elektronů od prakticky nulové kinetické energie elektronu, až do jeho maximální energie dovolené zákonem zachování.

386

387

Obr. 3.33

Na základě těchto experimentálních poznatků vyslovil Wolfgang Pauli v roce 1931 hypotézu, že rozpad  není rozpadem na dvě, alébrž tři částice, z nichž jedna je právě neutrino. Pauli nejprve nazval novou částici neutron. Když však Enrico Fermi v roce 1932 dostal otázku, zda je to stejný neutron jako Chadwickův, odpověděl: „ne, Pauliho neutron je mnohem menší – je to takové neutrino“ (tj. „malý neutronek“). Slovo míněné původně jako žert se ujalo a tajemná částice získala úřední název. Fermi vydobyl neutrinu novou vážnost v roce 1934, kdy vytvořil první teorii rozpadu . Fermiho teorií získalo neutrino ve fyzice své pevné místo, avšak mnoho fyziků se smířilo s názorem, že je to pouhá berlička pro záchranu zákona zachování energie, kterou nikdy nikdo neuvidí. První výpočty totiž naznačovaly, že tyto částice mohou urazit v hmotném prostředí až desítky světelných let, aniž by s něčím zainteragovaly, což je pro lovce částic dosti nevábná perspektiva. Na počátku 50. let se však dva američtí fyzikové Clyde Cowan a Fred Reines, kteří pracovali za války v Los Alamos, začali vážně zabývat myšlenkou detekovat neutrina vzniklá při pokusném jaderném výbuchu. Když se snažili vyvinout aparaturu, která by přežila explozi, uvědomili si, že neutrina vznikají rovněž v jaderném reaktoru, který je pro experimentální účely daleko vhodnější.

387

388

Clyde Lorrayn Cowan (1919 - 1974)

Frederick Reines (1918 - 1998)

V roce 1953 začali pracovat na projektu Poltergeist. Postavili před jaderný reaktor nádrže s deseti tunami roztoku kadmia a okolo nádrží rozmístili G – M počítače. Reaktor produkoval více než 1012 neutrin na mm2 za sekundu. Tento obrovský počet nakonec vyvážil nepatrný účinný průřez interakcí neutrin s jádry kadmia, takže detektor registroval v průměru 3 neutrina za hodinu. Experimentální důkaz existence neutrina znamenal zásadní průlom v porozumění radioaktivitě . Spojitost spektra energie elektronů emitovaných při -rozpadu je nyní již lehce pochopitelná. Je-li např. vyzářeno neutrino s maximální možnou energií, může elektron získat pouze svoji energii klidovou, a naopak při emisi elektronu s energií velmi blízkou maximální, ponese neutrino energii velmi blízkou nule. Všechny energie elektronu v uvedeném intervalu jsou tak dovoleny. Původní Fermiho teorie předpokládala, že klidová energie neutrina je přesně nulová. Když však roku 1970 začal nositel nobelovy ceny za fyziku Raymond Davis na dně zlatého dolu Homestake v Jižní Dakotě (1,5 km pod povrchem) s pomocí obřího válcového detektoru naplněného 615 tunami perchloretylénu (látky používané v čistírnách oděvů) registrovat první přírodní neutrina vycházející z nitra Slunce, začalo postupně vycházet najevo, že s našimi představami o neutrinech není cosi v pořádku.

388

389

Raymond Davis (1914 – 2006)

Již v roce 1946, navrhl význačný italský fyzik Bruno Pontecorvo použít pro zachycení některých neutrin s vyšší energií (větší než 0,814 MeV) vznikajících v centru Slunce jádro chlóru, které se může po srážce s neutrinem přeměnit na radioaktivní jádro argonu. Radioaktivní rozpad argonu pak lze zaznamenat. Odtud je patrné, proč byla celá nádrž umístěna hluboko pod zemí: je třeba odstínit kosmické záření, které by mohlo způsobovat stejný efekt. V Davisově nádrži se nacházelo asi 1030 atomů chlóru, kterými každou sekundu pronikaly stovky bilionů (1014) neutrin. Z tohoto obrovského počtu měl Davis zachytit pouze zhruba dvě neutrina za 3 dny. Přes důmyslnost metody byly výsledky pozorování ještě horší, než se očekávalo: Davisova aparatura zachycovala jen třetinu předpovězených neutrin. Pozdější zdokonalené experimenty jen potvrdily, že přes veškeré snahy jsme na zemi schopni registrovat skutečně pouhou třetinu počtu slunečních neutrin, který předpovídá stelární astrofyzika.

389

390

Obr. 3.34

Tento rozpor teorie s experimentem, známý jako sluneční, či neutrinový skandál, se dočkal překvapivého rozuzlení v červnu roku 1998. Tehdy oznámil mezinárodní tým fyziků pracujících v Japonsku na největším neutrinovém detektoru světa, že během 537 dnů měření zachytili 4 700 neutrin sekundárního kosmického záření. To vzniká ve výškách 10 – 20 km nad povrchem země při srážkách částic primárního kosmického záření přicházejícího z vesmíru, s molekulami atmosféry. Při těchto srážkách vznikají spršky nejrůznějších částic včetně neutrin, které pak „prší“ z výšky na zem. Obří neutrinový detektor nazvaný Super Kamiokande leží na dně dolu, 1700 m pod horou Ikena, nedaleko Tokia a je naplněn 50 000 m2 vody. Specialisté z USA, Japonska, Německa a Polska, kteří tam pracovali, tehdy odhalili jednu do té doby netušenou skutečnost. Protože neutrina jsou kvantové objekty, mají vlnové vlastnosti, a protože existují 3 druhy vůně neutrin (elektronová, mionová a tauonová) které se od sebe liší svojí hmotností, dochází ve směsném poli všech tří druhů neutrin k vzájemné interferenci jejich vlnových funkcí, což vede k oscilacím

390

391

této vůně neutrin. Tyto oscilace teoreticky předpověděl právě Bruno Pontecorvo v roce 1957. Jelikož je však vůně částic spojena s jejich hmotností (různá vůně = různá hmotnost) jsou pozorované oscilace vysvětlitelné pouze tehdy, pokud mají neutrina svoji hmotnost nenulovou. Objev hmotnosti neutrin znamenal veliké překvapení a další veliký průlom v našem porozumění slabé jaderné interakci. Byla pozorována oscilace mezi νe a νμ pomocí detektoru Super Kamionande, která osvětlila proč detekujeme pouze zlomek z počtu slnečních neutrin, které bychom měli teoreticky najít. Oscilace neutrin spočívá v tom, že při slabých interakcích vznikají tzv. vlastní stavy vůně νe, νμ a ντ, částice které pozorujeme jsou však lineární kombinací tzv. hmotnostních vlastních stavů. Mixování probíhá podle matice PPMNS která je nazvaná podle svých objevitelů Pontecorva, Makiho, Nakagawy a Sakaty:  e               

PPNMS

  1     2     3 

( 3.746 )

Např. si pro jednoduchost můžme představit 2 druhy neutrin (dvě vůně) νe,νμ a 2 vlastní stavy hmotnosti, ν1,ν2 které jsou navzájem propojené unitární maticí U:   e   cos          sin 

sin     1  1   U   cos  2   2

( 3.747 )

Tedy když si nakreslíme názorný obrázek, ihned uvidíme že mixážní matice provádí v podstatě pootočení v rovině o úhel θ , tzv. mixážní úhel.

391

392

Obr. 3.35

Takže stav neutrina se dá znázornit následujícím spůsobem: Obr. 3.36

Vlastní stavy hmotnosti se však šíří jako vlny rozdílnými rychlostmi ve vakuu (3 hmotnosti neutrin) a tedy čistý stav původního neutrina se mění. Například z velikého počtu původních νe, jednoho z produktů termojaderné reakce v naší nejbližší hvězdě, se na Zemi detekují též νμ nebo ντ. Neutrina oscilují mezi vůněmi podle rovnice, která sa dá jednoduše odvodit:

392

393

P 

2 2  L m  m    , 1 2  sin 2  2  sin 2 1, 27   E  

( 3.748 )

kde Pα → β je pravděpodobnost oscilace mezi dvěma vůněmi, Δm2 je rozdíl kvadrátů hmotností v eV2, L vzdálenost v km od zdroje, E energie neutrina v GeV. Znázornění oscilací je na následujícím obrázku, kde je modro-červenou barvou zobrazen časový vývoj složení neutrina. Obr. 3.37

Bruno Pontecorvo (1913 – 1993)

Ziro Maki (1931)

Masami Nakagawa (1958)

Shoichi Sakata (1911 – 1970)

393

394

Pod horou Ikena se podařilo detekovat nejen neutrina samotná, ale i směr ze kterého do detektoru přilétají. Zatímco neutrina letící přímo shora překonají vzdálenost pouze několika kilometrů, neutrina přicházející z opačné strany Zeměkoule urazí vzdálenost téměř 13 000 kilometrů. Zjistilo se, že z čím větší vzdálenosti neutrina přicházejí, tím jich efektivně interaguje méně. Tento rozdíl způsobují oscilace – při delším letu zasáhne detektor jiná část vlnového klubka vzájemně interferujících neutrin, která má menší efektivní hmotnost a menší diferenciální účinný průřez pro interakci neutrin s detektorem. Hmotnost neutrin je v současnosti předmětem rozsáhlých měření, která se provádějí pomocí detektorů rozmístěných v různé vzdálenosti od jaderného reaktoru a přesně proměřujících neutrinové oscilace, Obr. 3.38

394

395

395

396

Obr. 3.39 – Vyprázdněná nádrž obřího neutrinového detektoru Super Kamiokande, se stěnami pokrytými 13 000 výkonnými fotonásobiči.

Maximální energie vyzářených elektronů při -rozpadu se pohybují v intervalu od 20 keV u 13 H až po 13,4 MeV u 125 B . Rozpadu  podléhají jak izotopy velmi lehkých jader, tak i izotopy středně těžkých a nejtěžších jader. U těžších jader začíná s rostoucím Z převládat konkurenční rozpad  a jiné druhy rozpadu. Poločas rozpadu  daného nuklidu patří k jedné z jeho základních charakteristik. Z rozboru ( 3.743 ) se snadno přesvědčíme, že při něm platí nejen zákon zachování momentu hybnosti, ale také zákon zachování elektrického náboje. V polovině třicátých let minulého století zjistili manželé I. Curieová a F. Joliot – Curie, že při ostřelování některých jader částicemi  vznikají jádra, která se rozpadají do té doby neznámým způsobem.

396

397

Fréderic Joliot-Curie (1900 – 1958), Irene Joliot-Curie (1897 – 1956)

Jednalo se o proces, který je variantou rozpadu , zvanou +, a který probíhá na rozdíl od ( 3.743 ) podle schématu A Z

X

Y  e   .

A Z 1

( 3.749 )

Při rozpadu + se počet nukleonů A jádra zachovává, ale počet protonů klesá o jednotku. Současně s přechodem nového systému nukleonů do nižšího energetického stavu se vyzařuje dvojice leptonů – pozitron a elektronové neutrino. Interval energií pozitronů emitovaných z jádra v tomto typu radioaktivity je shodný s intervalem energií elektronů vyzářených při rozpadu - podle schématu ( 3.743 ). Podobně je tomu se středními dobami života jader vyzařujících pozitrony a neutrina. Jádra podléhající tomuto druhu rozpadu leží převážně pod linií stability. Obr. 3.40

397

398

Třetím typem reakce, která náleží do této skupiny je proces zvaný K-záchyt. U těžších prvků, u nichž existuje jistá, ne zcela mizivá pravděpodobnost výskytu elektronu ze slupky K uvnitř jádra, může dojít k jeho zachycení jádrem, které je provázeno vyzářením neutrina. Schéma této reakce je A Z

X  e 

Y  .

A Z 1

( 3.750 )

Oba dva procesy ( 3.749 ), ( 3.750 ) si mohou navzájem konkurovat. Probíhají v souladu s relativistickým zákonem zachování energie a jsou možné tehdy, pokud výsledné jádro bude mít nižší energetický stav než jádro původní. Jedním ze zajímavých příkladů pro všechny 3 procesy ( 3.743 ), ( 3.749 ), ( 3.750 ) je licho – liché jádro bromu 80 35 Br , které má poločas rozpadu 18 minut a využívá všech tří možností, aby se změnilo na jádro sudo – sudé o nižším energetickém stavu: 80 35

80 Br  36 Kr  e    ,

80 35

80 Br  34 Se  e    ,

80 35

80 Br  e   34 Se   .

( 3.751 )

Všechny tři uvedené procesy, které dnes zahrnujme do radioaktivity  mají společný základ v nestabilitě nukleonu. Neutron má klidovou energii větší, než proton. To mu dovoluje rozpadnout se podle schématu n  p  e  

( 3.752 )

které je základem radioaktivity -. Proton vázaný v jádře se může rozpadnout jen tehdy, nalézá-li se na dostatečně vysoké energetické hladině a poté přeskočí na některou volnou neutronovou hladinu, která leží níže. V takovém případě nastane děj p  n  e   ,

( 3.753 ) 398

399

kde závorky označují, že k uvedenému rozpadu může dojít pouze tehdy, jsou-li částice v závorkách vázané jádrem. Za stejných podmínek může proton zachytit elektron ze slupky K a stát se neutronem: p  e  n   .

( 3.754 )

Známé hmotnosti jader asi 3 000 nuklidů lze roztřídit na základě toho, co již víme. Vybereme z těchto nuklidů nejdříve ty, které jsou stabilní vůči rozpadu , budou to tedy zcela stabilní nuklidy a nestabilní nuklidy nepodléhající radioaktivnímu rozpadu . Takových nuklidů je asi 350. Ke každému z nich přiřadíme bod v rovině (Z, N) a obdržíme tím v této rovině pás zvaný linie stability  (obr. 3.41a). Jádra ležící nad linií stability, tj. ta, která mají při pevném Z vyšší N, se samovolně rozpadají typem -, vysílají při rozpadu elektron a antineutrino. Pod linií stability se nalézají jádra, která jsou nestabilní vůči rozpadu +, při němž je z jádra vysílán pozitron a neutrino. Tato jádra jsou také nestabilní vůči K-záchytu elektronu. Z obr. 3.41a. je patrné, že jádra ležící na linii stability pro A  40 se soustřeďují v okolí přímky N = Z. To je lehce pochopitelné, vyjdemeli z Pauliho principu. V jádrech, kde je přebytek nukleonů jednoho druhu, např. neutronů, musí tyto částice obsazovat díky Pauliho principu vyšší energetické hladiny (viz obr. 3.41b). Rozpad umožňuje neutronu změnit projekci svého izospinu, stát se protonem a přejít do nižšího energetického stavu. Proto jsou nejstabilnějšími jádry pro A < 40 jádra s přibližně stejným počtem protonů a neutronů. Pro A > 40 je již N > Z a převaha neutronů s růstem A se zvětšuje. To je způsobeno coulombickým odpuzováním protonů, které posunuje jejich energetické stavy k vyšším hodnotám (obr. 3.41b).

399

400

Obr. 3.41a, 3.41b

400

401

Obr. 3.42

V druhé polovině padesátých let vyslovili na základě poznatků z fyziky elementárních částic T. D. Lee a C. N. Yang a nazávisle na nich L. D. Landau pochybnosti o tom, že se při slabých interakcích zachovává parita. Rozhodující experiment, který tuto otázku vyjasnil, byl proveden pod vedením čínské fyzičky C. S. Wu v roce 1957 v USA. Idea experimentu je následující: Budeme mít beta radioaktivní jádra daného nuklidu orientovaná tak, aby jejich spiny byly „paralelní" a budeme určovat počty elektronů vyzářených do různých prostorových úhlů. Mějme tedy orientované jádro se spinem I a p nechť je hybnost elektronu e- vyzářeného do prostorového úhlu  . S pomocí detektoru zaznamenáme počet elektronů vyzářených do vybraného prostorového úhlu. Proveďme nyní inverzi souřadnic, tj. substituci

x  x .

( 3.755 )

Při této transformaci se bude hybnost transformovat podle zákona p  p

( 3.756 ) 401

402

a spin vzhledem k tomu, že je to moment hybnosti (tzn. axiální vektor), podle zákona II

( 3.757 )

Kdyby uvažovaný proces byl invariantní vůči prostorové inverzi ( 3.755 ), musel by zřejmě počet elektronů vyslaných s hybností p být stejný jako počet elektronů vyslaných s hybností -p. Výsledek experimentu však jednoznačně prokázal, že počty elektronů vyslané v opačných směrech jsou různé. Toto zjištění bylo řadou nezávislých a také podstatně odlišných experimentů plně potvrzeno, a proto lze konstatovat, že při dějích probíhajících pod vlivem slabé interakce se parita nezachovává. Tento objev patří k jednomu z významných objevů jaderné fyziky. Obr. 3.43

Pro pokus paní Wu bylo vybráno jádro nuklidu kobaltu 60Co. Při teplotě ~ 0,01 K byla jádra magnetickým polem zorientována. Kromě elektronů byla při pokusu detekována také vyzářená kvanta . Na obr. 3.43 je schéma rozpadu jádra kobaltu, v němž jsou uvedeny známé hodnoty energií vyzářených částic v MeV, poločasy rozpadu energetických stavů (hladin) a spin i parita energetických hladin. Z rozpadového schématu je patrné, že experiment a jeho vyhodnocení zdaleka nebyly jednoduché. Kromě toho obrázek demonstruje, že k rozpadu  nedochází pouze při přechodu ze základního stavu mateřského jádra do základního stavu dceřiného jádra, ale že se může 402

403

jednat podobně jako u radioaktivity  i o přechody mezi vzbuzenými stavy nebo mezi vzbuzenými a základním stavy. d) Rozpad gama a vnitřní konverze Jak při rozpadu , tak při rozpadu  jsme poznali, že jádro, které se v tomto procesu vytváří, nemusí vzniknout v základním stavu. Jádro je obecně vázaným systémem protonů a neutronů, a protože protony nesou kladný elementární náboj a obě částice, proton i neutron interagují elektromagneticky, neboť neutron má magnetický moment, můžeme oprávněně očekávat, že u jádra budou pozorovatelné i spontánní radiační přechody. Jejich projevem je zjištěná radioaktivita  - vyzáření fotonů  o relativně vysoké energii. Na obr. 3.43 jsou uvedeny vedle přechodů beta i radiační přechody mezi vzbuzenými stavy a mezi vzbuzeným stavem a stavem základním. Odtud plyne, že radiační přechody budou běžně doprovázet první dva radioaktivní rozpady. Vyzařování kvant gama v uvažovaném ději nevede na rozdíl od předchozích rozpadů ani ke změně počtu neutronů, ani ke změně počtu protonů, tedy ani ke změně prvku, ani ke změně izotopického stavu. Energetické spektrum těchto fotonů je diskrétní, protože se jedná o přechody mezi diskrétními energetickými hladinami počátečního stavu jádra o energii Ei a konečného stavu jádra o energii Ef . Energie fotonu je určena Bohrovou podmínkou   Ei  E f ,

Ei  E f .

( 3.758 )

Máme zde tedy plnou analogii k tomu, co se odehrává při radiačních přechodech v obalu atomu. Proto můžeme říci také naopak, že čárové spektrum záření gama svědčí o existenci diskrétního energetického spektra jádra. Na základě Heisenbergovy relace neurčitosti pro souřadnici a hybnost můžeme očekávat že hybnost, a tedy i energie E  cp   vznikajících fotonů při radiačních přechodech v jádře bude podstatně větší než energie fotonů vyzařovaných z atomového obalu. Tomu tak skutečně je a jejich energie leží převážně v intervalu (0,05 MeV, 10 MeV). Danému intervalu odpovídá interval vlnových délek  příslušných vyzářeným fotonům (2,5 . 10-11 m, 1,25 . 10-13 m) 403

404

a odtud plyne, že pro vlnové délky u fotonů  platí podobné relace jako pro vlnové délky u fotonů vyzařovaných atomovým obalem

R

( 3.759 )

kde nyní je R poloměrem jádra. Střední doby života jader pro rozpad  se nacházejí převážně v intervalu (10-7 s, 10-11 s) a to znamená, že ta jádra, která vznikla po rozpadu  nebo  v excitovaném stavu se zpravidla velmi rychle dostanou do základního stavu radiačním přechodem. Pro tyto přechody platí, podobně jako pro přechody v atomovém obalu, řada výběrových pravidel. Pro jádra jsou však tato pravidla složitější, a proto je zde nebudeme explicitně uvádět. Možnosti některých přechodů jsou však výběrovými pravidly silně potlačeny a v takovém případě radiační přechod, který je dovolen z energetického hlediska, nastává s malou pravděpodobností. Jádro může potom poměrně dlouho setrvat v některém ze vzbuzených stavů, jeho stav se tak stává metastabilním a jádro v tomto stavu se stává izomerem. Jedním z typických příkladů izomerů je indium 11549m In , jehož nejnižší energetické hladiny jsou na obrázku 3.44 uvedeny i se svými charakteristikami, spinem a paritou. Obr. 3.44

Protože základní stav má spin a paritu rovné 9/2+ a poněvadž první excitovaný stav se od něho liší nevelkou energií 0,335 MeV a má spin a paritu rovné l/2-, musí při naznačeném přechodu mezi oběma stavy 404

405

dojít k velké změně momentu hybnosti (spinu) jádra a relativně malé změně energie. Proto je tento přechod velmi nepravděpodobný. Střední doba života izomeru I15In ve stavu 1/2- je 14,4 hodiny, což je veličina o mnoho řádů větší než v obvyklém případě radiačního přechodu  . Oblasti izomerních jader se nacházejí před tzv. magickými čísly 50, 82 a 126, či v jejich blízkém okolí. Patří k nim např. rtuť 199 80 Hg s atomovým číslem Z = 80 < 82. Nalézáme-li analogie mezi radiačními přechody v jádře a v atomovém obalu, je nezbytné také poukázat na to, že přechod jádra daného nuklidu ze vzbuzeného stavu do základního, nemusí jít vždy cestou emise fotonu. U jader se setkáváme s jevem, který je svou povahou blízký fotoelektrickému jevu, nebo Augerovu jevu v atomovém obalu. U jader se jedná o tzv. vnitřní konverzi, nebo také elektronovou konverzi. Při elektromagnetické interakci excitovaného jádra s elektronem obalu může jádro předat elektronu celý přebytek své energie, a vyrazit tak elektron z atomu. Vzhledem k tomu, že tu jde opět o přechod jádra mezi energetickými stavy patřícími do diskrétního spektra, je energetické spektrum elektronů vyzářených při vnitřní konverzi čárové. Typický případ, v kterém nastává vnitřní konverze, je izotop germania 3272Ge , jehož základní a první excitovaný stav mají stejný spin rovný nule a sudou paritu. Obr. 3.45

Zákon zachování momentu hybnosti nedovoluje, aby došlo mezi těmito stavy k radiačnímu přechodu, neboť foton má spin rovný jedné. Při deexcitaci, která se tu často označuje 0-0 přechod, předá jádro 405

406

germania elektronu energii 0,69 MeV a ten nabude kinetické energie rovnající se této hodnotě zmenšené o vazbovou energii elektronu. Je-li vzdálenost mezi hladinami daného nuklidu větší než 2mec2, kde me je klidová hmotnost elektronu, a není-li mezi těmito hladinami dovolen radiační přechod, může jádro přejít do nižšího energetického stavu i tak, že se v jeho elektromagnetickém poli vytvoří pár pozitron a elektron, který odnese příslušnou energii. Tento jev, který lze pozorovat např. při deexcitaci kyslíku 168O , je nazýván dvojnou konverzí. U uvedeného jádra kyslíku je to opět 0-0 přechod, při kterém se snižuje energie jádra o 6,1 MeV. Na dvojné konverzi se nepodílí elektronový obal. Obě formy konverzního děje popisuje velmi přesně a ve shodě s experimentem kvantová teorie pole. e) Rozpadové řady Známe dnes 264 stabilních nuklidů, zbývající nuklidy se samovolně rozpadají, tj. jsou radioaktivní, nebo se spontánně štěpí (je jich známo přes 3000). Radioaktivní procesy včetně štěpení probíhají tedy bez vnějšího zásahu. Jsou podmíněny možností přechodu daného nestabilního systému, jádra, do energeticky nižšího stavu, obecně nového systému. Každý ze tří klasických radioaktivních dějů je svou fyzikální podstatou odlišný. Při rozpadu , který je svojí povahou velmi blízký štěpení, se zformuje v jádře a vyzáří z něho částice  čili jádro 4He, rozpad  je podmíněn rozpadem nukleonu jednoho typu a jeho přeměnou na nukleon jiného typu a konečně rozpad  je přechodem jádra z vyššího energetického stavu do nižšího, který je spojený s vyzářením fotonu, je to tedy radiační proces čili elektromagnetický přechod. Štěpení jader je podobně jako rozpad  rozpadem jader přinejmenším na dvě obecně různá dceřinná jádra. Z předcházejícího výkladu víme, že existují i jiné typy radioaktivních rozpadů, např. vyzáření nukleonu z excitovaného stavu jader apod. Všechny tyto radioak tivní procesy podléhají stejnému statistickému zákonu rozpadu, kterému se později ještě věnujeme. Podobně jako u vyzařování fotonů z atomového obalu se nemusí jednat pouze o přechody z vyššího energetického stavu do základního stavu atomu, ani u radioaktivních dějů nemusí jádra vznikající při rozpadu být již stabilními. Proto existují dokonce poměrně dlouhé 406

407

radioaktivní řady. Při rozpadu radionuklidu patřícího do radioaktivní řady vzniká obecně opět radionuklid. Dobře známé radioaktivní řady jsou: thoriová řada začínající nuklidem 232Th, neptuniová řada počínající 237Np, uranová začínající 238U a aktiniová, na jejímž začátku stojí 235U. Protože při rozpadu  klesá číslo A o 4 a při rozpadu  se A nemění, lze radioaktivní rozpad v dané řadě charakterizovat zákonem udávajícím velikost nukleonového čísla A nuklidu v dané řadě A = 4n + D,

n = celé číslo,

( 3.760 )

a D = 0 pro thoriovou, D = 1 pro neptuniovou, D = 2 pro uranovou, D = 3 pro aktiniovou řadu. Konečnými stabilními členy těchto řad jsou izotopy olova 82Pb, u nichž je atomové číslo Z magickým, s výjimkou neptuniové řady, u níž je posledním nuklidem 209Bi, což je nejtěžší známý stabilní nuklid. Radioaktivní látky, případně radionuklidy, které nalézáme v přírodě, se nazývají často přirozenými, naopak radionuklidy vyrobené v jaderných reaktorech nebo s pomocí jaderných reakcí vyvolaných v terčíku po dopadu svazku urychlených částic nazýváme obyčejně umělými radionuklidy. Mezi radionuklidy prvního a druhého druhu není však ostrá dělicí čára a uvedená klasifikace je proto spíše konvencí. Jak je patrné z následujících tabulek, některé radionuklidy se mohou rozpadat několika různými způsoby. Tento poznatek se netýká jen radionuklidů, které jsou členy radioaktivních řad. Příslušný jev se nazývá větvením a relativní pravděpodobnosti různých způsobů rozpadu se nazývají větvící poměry. Např. u nuklidu 212Bi se 64 % jader z daného výchozího množství mění rozpadem  na 212Po a 36 % rozpadem  přechází na 208Tl. Proto jsou zde větvící poměry 64 % a 36 %. Radioaktivní jádra charakterizujeme vedle obvyklých parametrů typem radioaktivního rozpadu, poločasem rozpadu, větvícími poměry a také energiemi vyzářených částic. K těmto datům přistupuje ještě aktivita A vzorku látky, jejíž jednotkou je becquerel, (Bq = počet rozpadů za sekundu), nesoucí jméno objevitele radioaktivity. Podíl aktivity A a hmotnosti látky obsahující radionuklid nazýváme měrnou aktivitou a = A/m [Bq  kg-1]. Hovoříme tedy o měrné aktivitě radionuklidu nebo prvku či sloučeniny, roztoku apod. 407

408

408

409

409

410

410

411

f) Rozpadový zákon Položme si nyní otázku, jak se bude měnit aktivita A radionuklidového zářiče v průběhu času. V čase t0 bude zářič obsahovat N0 nestabilních jader. Časová změna počtu těchto nestabilních jader bude zjevně přímo úměrná tomuto počtu (čím více nestabilních jader zářič obsahuje, tím víc se jich za jednotku času rozpadne), což zapíšeme A

dN   N , dt

( 3.761 )

kde znaménko minus na pravé straně rovnice zohledňuje, že počet nestabilních jader s časem klesá. Konstanta úměrnosti  charakterizuje rychlost, s jakou tento počet klesá, tj. jak silně radionuklid v daném okamžiku září. Diferenciální rovnici ( 3.761 ) snadno vyřešíme metodou separace proměnných:



dN   dt , N



( 3.762 )

což po integraci dává ln N  ln N 0  t  t0 ,

( 3.763 )

kde integrační konstanta t0 odpovídá času, do kterého klademe počet nestabilních jader roven N0. Definitoricky tedy můžeme položit t0 = 0. Po úpravě odtud dostáváme N  N 0 exp  t  ,

( 3.764 )

což je známý rozpadový zákon. Rozpadová konstanta  je základní charakteristikou specifikující vlastnosti každého radionuklidu. Položme si nyní otázku, v jakém čase poklesne aktivita daného radionuklidového zářiče přesně na polovinu. Z ( 3.764 ) plyne okamžitě odpověď v podobě exponenciální rovnice

411

412

1  2exp  T1 2  ,

( 3.765 )

což po zlogaritmování dává 0  ln 2  T1 2 ,

( 3.766 )

čili

T1 2 

ln 2 . 

( 3.767 )

Konstantě T1/2 odvozené z rozpadové konstanty  vztahem ( 3.767 ), říkáme poločas rozpadu radionuklidu a je to další význačná charakteristika radionuklidvého zářiče. Přepíšeme-li rozpadový zákon ( 3.764 ) s použitím poločasu rozpadu namísto rozpadové konstanty, obdržíme jeho alternativní vyjádření: N  N0 2



t T1 2

.

( 3.768 )

Obr. 3.46

412

413

V praxi je však celá situace obvykle komplikována tím, že použitý radionuklid je členem nějaké rozpadové řady. Rozeberme si nyní alespoň nejjednodušší případ radionuklidu R1, jehož rozpadem vzniká radionuklid R2, který se dále rozpadá na již stabilní nuklid. Potom pravděpodobné počty jader obou nuklidů N1(t) a N2(t) budou vyhovovat systému diferenciálních rovnic dN1  1 N1 , dt dN 2  1 N1  2 N 2 , dt

( 3.769 )

První rovnice systému se týká jednoho výchozího nuklidu R1 a je shodná s výše diskutovaným případem. V druhé rovnici udává první člen na pravé straně přírůstek radionuklidu R2 vznikajícího rozpadem nuklidu R1 a druhý člen úbytek jader nuklidu R2 způsobený jeho rozpadem. Známé řešení první rovnice N1  t   N1  0  exp  1t 

( 3.770 )

dosadíme do druhé, čímž obdržíme nehomogenní diferenciální rovnici prvního řádu dN 2  2 N 2  1 N1  0  exp  1t  . dt

( 3.771 )

Položíme N 2  t   f  t  exp  2t  .

( 3.772 )

Zřejmě musí platit f  0   N 2  0  . Po dosazení z ( 3.772 ) do ( 3.771 ), dostaneme jednoduchou rovnici pro f(t), jejímž řešením je

f t   N2  0 

1 N1  0   2 1 t e  1 ,  2  1 413

( 3.773 )

414

takže N2 t   N2  0 

1 N1  0   1t  2t e  e  . 2  1

( 3.774 )

Pro N 2  0   0 dosáhne pravděpodobný počet jader R2 maximální dN 2 hodnoty v čase tm , který je dán podmínkou  0 . Z uvedených dt vztahů nalezneme

2 1 . tm  2  1 ln

( 3.775 )

Z druhé rovnice ( 3.769 ) plyne, že v čase tm bude

1 N1  tm   2 N 2  tm  ,

( 3.776 )

a proto aktivity nuklidů R1 a R2 jsou v čase tm stejné. Prozkoumejme ještě, k jakým modifikacím rozpadového zákona ( 3.764 ) rovnice ( 3.774 ) s výchozím počtem jader N2 (0) = 0 vede. Předpokládejme nejprve, že 1  2 , a zapišme rovnici ( 3.774 ) s pomocí aktivit A2  t   A1  0 

2   1 2 t  e  2t . 1  e  1  2 

( 3.777 )

5 je exponenciela v hranaté závorce prakticky 1  2 zanedbatelná vůči jedničce a časový vývoj aktivity se bude řídit prostým exponenciálním zákonem ( 3.764 ) s rozpadovou konstantou 2 (viz obr. 3.47)

Pro t 

414

415

Obr. 3.47

Pro 1  2 upravíme ( 3.774 ) na tvar A2  t  

2   2 1 t  A1  t  . 1 e   1  2 

( 3.778 )

5t 5  m se bude A2 (t) lišit od A1 (t) pouze o 2  1 ln 2 1 multiplikativní konstantu a budeme proto mít pro A2 (t) exponenciální zákon ( 3.764 ) s rozpadovou konstantou 1. Odtud je již patrné, jak bychom postupovali v případech, kdy máme radioaktivní řadu obsahující více radionuklidů. Následující dva obrázky ukazují průběh rozpadové křivky pro 1  2 a pro 1  2 . Pro časy t 

415

416

Obr. 3.48

g) Spin, izospin a parita jádra Velikost spinu jádra charakterizujeme kvantovým číslem I. Kvadrát spinu je roven I 2   2 I  I  1 .

( 3.779 )

Je-li spin celočíselný, chová se jádro jako boson, je-li poločíselný, chová se jako fermion. Průmět spinu do vybraného směru, např. do směru indukce vnějšího makroskopického magnetického pole, nabývá známých kvantových hodnot

I z  M , M   I ,  I  1,  , I  1, I ,

( 3.780 )

kde číslo M se označuje často jako magnetické kvantové číslo. Spin jádra je určen složením spinu všech nukleonů a jejich orbitálních momentů hybnosti podle pravidel o skládání momentů hybností. Podobně jako v atomové fyzice i ve fyzice atomového jádra se nazývá samo kvantové číslo I spinem. Proto např. říkáme, že spin jádra musí být roven 0, 1, 2, ... jestli A je sudé, a musí být roven 1/2, 3/2, ... jestli 416

417

A je liché. Spin jádra chápeme jako jeho vlastní moment hybnosti v základním energetickém stavu jádra. Ale můžeme, a to je třeba vždy explicitně říci, charakterizovat vzbuzené stavy jádra jeho spinem. Ten může být buď shodný se spinem příslušným základnímu stavu, nebo se od něho odlišovat. Z experimentu plyne, že základní stavy všech jader mají poměrně malé spiny. Nejvyší hodnota I = 6 byla nalezena u jádra nuklidu 5023V , spiny jader s lichým počtem nukleonů nepřevyšují I = 9/2. Všechna sudo-sudá jádra mají spin nulový. Uvedené údaje svědčí o tom, že se v jádře vytvářejí dvojice protonů s opačnými projekcemi spinu a podobné dvojice neutronů. Tato tendence vytváření dvojic je analogií vytváření dvojic elektronů v atomovém obalu podchyceném v Hundově pravidle. Metody, jimiž se určují spiny jader, většinou využívají souvislosti mezi spinem jádra a jeho magnetickým momentem. Existují však také metody, které jsou na měření magnetických momentů nezávislé. Jedna z nich využívá rozboru rotačních spekter dvouatomových molekul, které mají shodná jádra. Spiny vzbuzených stavů jader se určují s pomocí zákona zachování momentu hybnosti při analýze údajů plynoucích z rozpadů , elektromagnetických přechodů a jaderných reakcí. Přitom se určuje i parita příslušného stavu. Tímto způsobem se dají rovněž určovat i spiny základního stavu atomového jádra. Parita je podobně jako spin velmi důležitou charakteristikou jádra. Paritu jádra udáváme vždy v jeho základním stavu a nahlížíme na ni jako na vnitřní paritu. Experimentální výsledky ukazují, že parita sudo-sudých jader je kladná, u ostatních jader může být jak kladná, tak záporná. Např. parita jádra 178O je + l, jádra 15 7 N je -1.Ve fyzice atomového jádra paritu symbolizujeme obvykle jen znaménky + a – , která píšeme jako horní index u spinu jádra nebo částice, tj. I+ nebo I-. Parita excitovaných stavů jádra může být shodná s paritou jádra v základním stavu, a v takovém případě mluvíme o excitovaných stavech s normální paritou, v opačném případě jde o excitované stavy s nenormální paritou. U většiny jader mají stavy s nenormální paritou vyšší energii než stavy s normální paritou. Mezi základním stavem a prvním stavem s nenormální paritou se obvykle nachází jeden nebo několik excitovaných stavů s normální paritou 417

418

Obr. 3.49: Spektrum nejnižších hladin jádra 90Zr. Vlevo jsou uvedeny energie vzhledem k základnímu stavu, vpravo spin a parita.

Využijeme-li slupkového modelu, bude parita jádra určena vztahem A

P

  1

li

,

( 3.781 )

i 1

kde li je kvantové číslo momentu hybnosti i-tého nukleonu. Vnitřní parita nukleonu není pro určení P podstatná, protože je rovna + l. Z tohoto vztahu např. ihned plyne, že pro jádro 37 Li , které má dva protony a dva neutrony ve stavech s a zbylé nukleony ve stavech p, by měla být normální parita P = -1. Plyne z něho však také, že jednočásticové excitované stavy s nenormální paritou by měly v tomto modelu vznikat při změnách l o liché číslo. Při určování parity jádra a jeho vzbuzených stavů se využívají poznatky ze stejných procesů, které pomáhají určovat spin vzbuzených jader. Při dějích, které jsou podmíněny jadernými a elektromagnetickými silami, tj. při jaderných reakcích, rozpadech  a při přechodech , se parita celého systému zachovává, tj. parita jeho počátečního stavu a koncového stavu je stejná. Při radioaktivním rozpadu  se sice parita nezachovává, ale z rychlosti děje (doby života) se dá usuzovat na to, zda došlo ke změně parity jádra a ke změně jeho spinu. Jedním z důležitých důsledků existence parity stavů atomového jádra je např. to, že elektrický dipólový moment jádra musí být nulový. Vlnová funkce jádra nemůže změnit při inverzi souřadnic, na kterých závisí, svou absolutní hodnotu, neboť je to funkce pro dva systémy fermionů, pro každý z nichž platí Pauliho princip. Proto hustota 418

419

pravděpodobnosti pro rozložení náboje v jádře, která je úměrná kvadrátu absolutní hodnoty této vlnové funkce, se chová jako funkce sudá

  r     r  ,

( 3.782 )

a tedy elektrický dipólový moment, který je dán integrálem



d  e r  r  dV ,

( 3.783 )

je díky tomu, že integrand je lichou funkcí, roven nule! Z tohoto důvodu lze elektrické vlastnosti atomového jádra vedle jeho celkového náboje detailněji popsat až s pomocí elektrického kvadrupólového momentu. Neméně hluboký význam jako spin a parita má pro jádro i jeho izotopický spin čili izospin. Nukleonům připisujeme izospin T = 1 a jeho projekci Tz , která je rovna +1 u protonu a -1 u neutronu. Z protonově neutronové stavby atomového jádra ihned plyne, že izospin jádra, který se určuje podle pravidel skládání momentů hybností, je rovný T = 0, l, 2, ..., jestli A je sudé, a rovný T = n + 1, n = 0, l, 2, ..., je-li A liché. Relativně široký interval možných hodnot n se dá omezit, využijeme-li představ slupkového modelu jádra. Přesto je daleko výhodnější a účelnější zjistit experimentálně, která z povolených hodnot celkového izospinu T se skutečně v daném jádře realizuje, a tím i určit, v kolika různých nábojových stavech s toutéž energií, paritou a spinem se může daná soustava nukleonů nacházet. Projekce celkového izospinu jádra Tz je bezprostředně dána jako součet projekcí izospinu jednotlivých nukleonů Tz  Z  N .

( 3.784 )

Odtud se dá přímo určit jen dolní mez pro hodnotu celkového izospinu T. K jeho určení se musíme obrátit k dalším experimentálním údajům. Možnost klasifikovat izospinové stavy jader dala podnět k vyslovení hypotézy o nábojové nezávislosti jaderných sil. Podle ní sice jaderné síly závisejí na izospinu T, ale nikoliv na jeho složce Tz. 419

420

K analogickému závěru dospívá též teorie silných interakcí. Z hypotézy o nábojové nezávislosti jaderných sil dále plyne, že v procesech, které jsou jimi určeny, se jak izospin T, tak jeho složka Tz zachovává. Jinak řečeno, počáteční a koncový stav celého systému musí mít shodné T a Tz. To má velký význam pro experiment, jehož výsledky by se nedaly vysvětlit, kdyby neplatil zákon zachování izospinu a jeho projekce. Lze tedy považovat hypotézu nábojové nezávislosti jaderných sil za potvrzenou a brát ji jako empirický zákon. Srovnejme např. nepružný rozptyl protonů na jádrech 105 B s nepružným rozptylem deuteronů 12 H na stejných jádrech. Izospin protonu je 1, deuteronu 0, základní stav jádra 105 B má T = 0. U obou procesů zapíšeme hodnoty T a Tz a excitovaná jádra označíme hvězdičkou p  105 B  p  105 B 

( 3.785 )

T: 1 0 1 0;2 Tz : 1  0  1  0 d  105 B  d  105 B

( 3.786 )

T: 0 0 0 0 Tz : 0  0  0  0

V relaci ( 3.785 ) je v počátečním stavu soustavy celkový izospin T = 1, v koncovém musí být podle zákona zachování izospinu celkový izospin T = 1 a to připouští pro jádro 105 B jak stav s T = 0, tak stav s T = 2 podle pravidel o skládání izospinu. V reakci ( 3.786 ) je však celkový izospin na počátku T = 0 a po reakci musí být rovněž T = 0, a to nepřipouští stav T = 2 u jádra 105 B . Tento závěr je v dokonalém souladu s experimentem. Zdůrazněme, že jsme tu jednali o procesech probíhajících pod vlivem jaderných sil. Půjde-li o reakce, které probíhají pod vlivem elektromagnetické interakce, potom se v nich bude zachovávat zřejmě celková projekce izospinu Tz, neboť se nebude měnit Z a N, ale 420

421

celkový izospin T se obecně zachovávat nebude. Velmi dobře jsou známé radiační přechody  mezi stavy s různým T. Při radioaktivních dějích provázených slabou interakcí se nezachovává ani Tz, neboť se při nich mění neutron v proton, případně proton v neutron. Stejně je tomu při zachycení elektronu v jádře. Struktura jádra Vyšetřme nyní závislost nukleonové vazbové energie, tj. b (A), na čísle A pro jádra ležící na linii stability. Na obr. 3.50 je tato závislost vynesena a jsou z ní patrny tyto skutečnosti: 1. b (A) rychle roste pro A  16, 2. b (A) má výrazná maxima pro A = 4, 12, 16, 20, 24, což ukazuje na význam zobecněného Pauliho principu pro nukleony a z toho plynoucí stability jader, která mají celkový počet nukleonů A = n pro neveliká n = l, 3, 4, ...;  zde reprezentuje 4 nukleony částice alfa.

Obr. 3.50. Vazbová energie sh(A, Z) stabilních jader připadajících na jeden nukleon jako funkce nuktconového čísla. Šipky označují jádra s A = na.

421

422

3. b(A) je přibližně konstantní, leží v intervalu (7,4 MeV; 8,8 MeV) pro všechna jádra s A > 16. To znamená, že pro ně je vazbová energie jádra W(A,Z)  A.

( 3.787 )

Odtud soudíme, že nukleon může interagovat jen s omezeným počtem nukleonů. Kdyby tomu bylo totiž při interakci nukleonů stejně jako v systému podrobeném např. gravitační interakci, kde každý objekt interaguje s každým, musela by vazbová energie záviset na počtu různých dvojic nukleonů a nemělo by platit ( 3.787 ). Říkáme tedy, že u jaderných sil působících mezi nukleony se projevuje saturace. Při malém A energie b(A) rychle stoupá, saturace ještě nenastala, záhy však, tj. pro A  16, k saturaci dochází. 4. Energie b(A) klesá z maximální hodnoty 8,8 MeV při A = 60 prakticky monotónně až na energii 7,4 MeV při A = 238. Tento pokles je projevem vzájemného elektrostatického odpuzování protonů. 5. Existence maxima b(A) při A = 60, což je nuklid 2860 Ni , je důležitým rozhraním. Z jeho polohy plyne, že jadernou energii lze uvolnit buď při syntéze, spojení lehkých jader pokud jejich A < 60, anebo při dělení těžkých jader na lehčí, přičemž jejich hmotnosti číslo A musí být větší než 60. Závislost hmotnosti či vazbové energie jader na číslech A a Z lze vystihnout matematicky různými formulemi, z nichž nejznámější je Weizsäckerova – Fermiho. Ta se obvykle vyvozuje v rámci jednoho z elementárních modelů jader, jímž je tzv. kapkový model. Jádro se v něm považuje za kapku těžko stlačitelné kapaliny. Tato představa vede bezprostředně k úměrnosti mezi objemem jádra a počtem nukleonů, které se v něm nacházejí. Poloměr jádra by měl proto být dán vztahem R = r0A1/3

( 3.788 )

v němž konstantu r0 určíme na základě srovnání vypočtených výsledků s experimentálními daty. Optimální hodnota r0 se pohybuje kolem 1,4  10-15 m. Uvedeme přímo současnou formuli pro vazbovou energii jádra definovaného čísly A a Z 422

423

W  A, Z   av A  as A

23

 A  2Z     A, Z  , Z2  ac 1 3  aa A A A3 4

( 3.789 )

kde příslušné parametry mají hodnoty av  15,75 MeV, as  17,80 MeV, ac  0,71 MeV, aa  23,70 MeV, 34 MeV pro jádra S-S   A,Z   0 pro A liché -34 MeV pro jádra L-L

( 3.790 ) Vezmeme-li v úvahu relaci ( 3.788 ) mezi poloměrem jádra R a hmotnostním číslem A, vidíme, že první člen ve formuli ( 3.789 ) je objemová energie jádra, která je podstatná pro vytvoření kapky, druhý člen je úměrný povrchu jádra a vystihuje skutečnost, že nukleony na povrchu jsou méně vázané, neboť interagují s menším počtem nukleonů než nukleony uvnitř kapky, třetí člen reprezentuje elektrostatické odpuzováni protonů, čtvrtý člen je fenomenologický a vystihuje skutečnost, že stabilní nuklidy leží na linii stability, tj. že přibližně platí N = Z. Poslední příspěvek se rovněž nedá dobře objasnit v rámci kapkového modelu, neboť souvisí zejména se spinovými, ale také s izospinovými stavy systému nukleonů. Odchylka hodnoty vazbové energie W vypočtená podle formule ( 3.789 ) od experimentální nepřesahuje 20 MeV. Na obr. 3.51 je tato odchylka vynesena v závislosti na neutronovém čísle N. Maxima odpovídají silně vázaným jádrům s tzv. magickým počtem neturonů 28, 50, 82, 126. Existenci posledních dvou členů ve formuli ( 3.789 ) a též i magických čísel lze fyzikálně odůvodnit v jiném elementárním modelu jádra, označovaném jako slupkový. Řada experimentálních údajů nasvědčuje tomu, že nukleony se v podstatě seskupují do „slupek“podobných těm, které známe z atomového obalu. Energetické stavy nukleonů v dané slupce se od sebe liší obecně málo ve srovnání s rozdílem energií mezi slupkami. Ve slupkovém modelu jádra se uvažuje o neutronech a protonech jako o rozlišitelných 423

424

objektech, které nezávisle zaplňují protonové slupky a neutronové slupky. Zaplnění dané slupky má v jádře podobný význam jako zaplnění elektronové slupky v obalu atomu, přispívá k vysoké vazbové energii jádra. Z experimentálních dat plyne, že k zaplnění slupek dochází tehdy, když počty protonů nebo neutronů dosahují magických čísel 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126. První dvě magická čísla lze snadno reprodukovat ve vhodném slupkovém modelu a jsou shodná s počtem elektronů zaplňujících slupky s a p pro n = l, 2 v obalu atomů. Vhodnou volbou potenciální jámy, v níž se protony a neutrony nezávisle na sobě pohybují, lze ve slupkovém modelu dospět i k dalším magickým číslům. Jak víme, budou přitom hrát důležitou roli i spiny protonů a neutronů. Slupkový model vede tedy jednak přímo k tomu, že by mělo být Z = N a jednak s ohledem na párování antiparalelních spinů protonů nebo neutronů také k tomu, že jádra S-S budou mít větší vazbovou energii než jádra S-L nebo L-S a ta opět vyšší než jádra L-L. Tak lze vysvětlit i přítomnost opravy ( 3.790 ) k vazbové energii jádra.

424

425

Obr. 3.51

Vraťme se na závěr tohoto paragrafu ještě ke srovnání experimentálních hodnot vazbových energií zrcadlových jader, což jsou jádra, která mají navzájem vyměněná protonová a neutronová čísla Z a N. Takovou dvojicí jsou např. 104 Be a 106C . Z tohoto srovnání vyplývá důležitý závěr. Odečteme-li totiž od vazbových energií zrcadlových jader příspěvek coulombické energie, obdržíme shodné hodnoty. To znamená, že jaderné síly mezi dvěma nukleony jsou stejné. Tato vlastnost jaderných sil svědčí o tom, že jaderné síly jsou nábojově nezávislé, nebo jinými slovy řečeno: jaderné síly nerozeznávají elektrický náboj nukleonů.

425

426

Obr. 3.52

426

427

Obecnější modely jádra Elementární modely, jimiž jsme se zabývali v této kapitole, jsou sice užitečné, neboť podávají fyzikálně podloženou představu o stavbě jádra a umožňují kvantitativně anebo alespoň kvalitativně určit některé jejich vlastnosti. K některým přesnějším studiím však nejsou dost dobré, jako např. k tomu, aby se určil systém excitovaných hladin nebo chování jádra v jaderných reakcích. Jen v některých případech lze nalezené jednonukleonové funkce ve slupkovém modelu jádra použít jako východiska k přesnějšímu teoretickému popisu jádra. Proto bylo vytvořeno více modelů, které jsou vhodnější ke kvantitativnímu vystižení skutečnosti a které poskytují lepší možnosti předpovědět některé vlastnosti jádra nebo průběh jaderných reakcí apod. Z relativně široké třídy těchto modelů nejdůležitější místo zastávají tzv. zobecněný model, který je určen k popisu a výkladu vlastností daného jádra, a optický model, který je užitečný při popisu jaderných reakcí. Podrobnější rozbor těchto modelů leží mimo rámec této publikace. Omezíme se proto jen na nástin výchozích myšlenek obou modelů. Zobecněný model na rozdíl od jednočásticových modelů, nepotlačuje zcela přímou interakci mezi nukleony, ale bere ji v úvahu. Přímá interakce mezi nukleony je zodpovědná za to, že se jádro chová také jako celek a jako kolektiv odpovídá na vnější zásah. Projevy jádra jako stmeleného systému vystoupily zřejmě při štěpení jader, u gigantické rezonance a v široké aplikaci Weizsackerovy formule, vycházející z kapkového modelu jádra, objevují se ale i jinde. Proto se v zobecněném modelu rozděluje jádro na dva podsystémy. Všechny nukleony ve vnitřních slupkách, které dohromady vytvářejí sudo-sudé jádro, jsou kolektivním podsystémem a zbývající vnější nukleony tvoří podsystém podobný tomu, který známe ze slupkového modelu. Kolektivní podsystém lze pokládat v duchu kapkového modelu za kapku nestlačitelné avšak kvantové kapaliny, která je schopna kvantových oscilací různého typu. V poli tohoto podsystému se potom pohybují v nejjednodušším případě jeden nebo dva nukleony tak, jakoby byly nezávislé. Energetické spektrum tohoto jádra je v základním stavu v zásadě totožné se spektrem nevzbuzeného jednočásticového modelu. Spektrum vzbuzených stavů se však liší od 427

428

spektra jednočásticového modelu. Kolektivní podsystém se může excitovat jednak stejně jako jádro u modelu nezávislých částic, jednak jako kapka kvantové kapaliny. Vnější nukleony se excitují stejně jako v modelu nezávislých částic. Energetické spektrum bude nyní bohatší o kolektivní excitace. Při kolektivních excitacích se může měnit také moment hybnosti tohoto podsystému. Zobecněný model popisuje dobře spektra, spiny a parity hladin, neboť u jader se skutečně projevují kolektivní excitace. Například u nuklidu stříbra 107 47 Ag je jeden vnější proton ve stavu 2p1/2 a zbytek tvoří sudo-sudý kolektivní podsystém. Jádru v základním stavu přísluší spin a parita l/2-. Ve spektru vzbuzeného jádra se jasně projevují kolektivní excitace, které vedou ke stavu se spinem a paritou jádra 3/2- a 5/2-. Dalším prvkem rozšiřujícím možnosti zobecněného modelu je představa, že se dá v souladu s experimentálními daty považovat některý z příslušných kolektivních podsystémů za „jádro“, které není sféricky symetrické, ale má jen axiální symetrii. I tyto modely se osvědčují při studiu jader, která nejsou sféricky symetrická a nazývají se proto jádry deformovanými. Optický model atomového jádra, který je častěji nazýván optickým modelem jaderných reakcí, vychází z fenomenologického popisu jaderných reakcí. Připomeňme, že reakce nějaké částice, např. neutronu s jádrem boru n  105 B ,

( 3.791 )

musí jít jednak kanálem elastického rozptylu, který je identický se vstupním kanálem ale může jít a také jde obecně jinými kanály, např. zachycením neutronu v jádře boru. Dojde-li k této reakci, zmizí z původního stavu, z původního svazku neutron. Jinými slovy, při všech dějích, pro něž je nenulový účinný průřez reakce r , z původního kanálu, kanálu pro elastický rozptyl, ubývají částice. Tuto skutečnost lze fenomenologicky popsat v kvantové mechanice tak, že potenciální energie v příslušném hamiltoniánu pro Schrödingerovu rovnici bude komplexní. S komplexním indexem lomu se setkáváme např. při průchodu světla kovy v optice. Proto uvažovaný model nese název optický. S pomocí komplexního optického potenciálu se velmi 428

429

úspěšně reprodukují experimentální diferenciální účinné průřezy pro elastický rozptyl v oblasti energií nalétávajících částic do 100 MeV, podobně se dobře určují účinné průřezy pro tento rozptyl a totální účinné průřezy. To znamená, že výpočet podává též vyhovující informace o účinném průřezu reakce. Typický pro optický model je obrázek 3.53, na němž je srovnán výsledek výpočtu s naměřenými hodnotami (černé body) diferenciálního účinného průřezu pro elastický rozptyl částice  s energií 40 MeV na titanu. Diferenciální účinný průřez se mění v intervalu úhlu rozptylu S od 20° do 80° o tři řády a vykazuje charakteristická „difrakční" maxima, jejichž poloha, výška a do značné míry i tvar jsou dobře reprodukovány. Obr. 3.53

429